7,12-二氧杂螺(5.6)十二烷 | 181-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 中文名称: 7,12-二氧杂螺(5.6)十二烷
• 英文名称: 7,12-dioxaspiro<5.6>dodecane
• 英文别名: 1,6-dioxaspiro[6.5]dodecane；7,12-dioxa-spiro[5.6]dodecane；7,12-Dioxa-spiro[5.6]dodecan；1,6-Dioxaspirododecan(5,6)；7,12-Dioxaspiro[5.6]dodecane
• CAS: 181-28-2
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: GGKFOZUGYBUSAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,12-二氧杂螺(5.6)十二烷 在 sodium hydroxide 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 triisopropylaluminium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 4-<<1-<(pent-4-enyl)oxy>cyclohexyl>oxy>butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  由羟烷基烯醇醚形成立体缩酮，这是一种立体电子控制的内触发环化过程†

  摘要：

  在1当量的存在下，酸催化的环状缩酮的形成与一系列羟烷基环状烯醇醚的水解反应。H 2 O的生成，酸催化的环状缩酮的形成（与上述缩酮相同）与在4当量存在的情况下一系列混合的戊4烯基羟烷基缩酮与N-溴代琥珀酰亚胺的甲醇分解反应。MeOH导致相同的结果：分子内环化过程发生的速率与分子间H 2 O或MeOH攻击的速率相似，而与环化形成的环（五元，六元或七元）的大小无关。这些结果可以通过以下事实来解释，即由于立体电子效应而对sp 2施加了扭转应变杂化的O原子，随着羟烷基链长度的增加，环化活化焓降低（环化的容易度：7> 6> 5），而熵因子有利于环化反应的逆向（环化的容易度：5> 6） > 7）。使用半经验哈密​​顿量AM1检查了各种反应途径，获得的结果证实，大环的形成在焓上比导致小环的环化过程更受青睐（环化的容易程度：7> 6> 5）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790106
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 7,12-二氧杂螺(5.6)十二烷
  参考文献：
  名称：

  由羟烷基烯醇醚形成立体缩酮，这是一种立体电子控制的内触发环化过程†

  摘要：

  在1当量的存在下，酸催化的环状缩酮的形成与一系列羟烷基环状烯醇醚的水解反应。H 2 O的生成，酸催化的环状缩酮的形成（与上述缩酮相同）与在4当量存在的情况下一系列混合的戊4烯基羟烷基缩酮与N-溴代琥珀酰亚胺的甲醇分解反应。MeOH导致相同的结果：分子内环化过程发生的速率与分子间H 2 O或MeOH攻击的速率相似，而与环化形成的环（五元，六元或七元）的大小无关。这些结果可以通过以下事实来解释，即由于立体电子效应而对sp 2施加了扭转应变杂化的O原子，随着羟烷基链长度的增加，环化活化焓降低（环化的容易度：7> 6> 5），而熵因子有利于环化反应的逆向（环化的容易度：5> 6） > 7）。使用半经验哈密​​顿量AM1检查了各种反应途径，获得的结果证实，大环的形成在焓上比导致小环的环化过程更受青睐（环化的容易程度：7> 6> 5）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790106

文献信息

• SALT, ACID GENERATOR, RESIN, RESIST COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING RESIST PATTERN
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：US20160334702A1

  公开（公告）日：2016-11-17

  A salt represented by formula (I): wherein Q 1 and Q 2 independently represent a fluorine atom or a C 1 to C 6 perfluoroalkyl group, R 1 and R 2 in each occurrence independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or a C 1 to C 6 perfluoroalkyl group, z represents an integer of 0 to 6, X 1 represents *—CO—O—, *—O—CO— or —O—, * represents a binding position to C(R 1 )(R 2 ) or C(Q 1 )(Q 2 ), A 1 represents a C 4 to C 24 hydrocarbon group having a C 4 to C 18 divalent alicyclic hydrocarbon moiety, A 2 represents a C 2 to C 12 divalent hydrocarbon group, R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom or a C 1 to C 6 monovalent saturated hydrocarbon group, R 5 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a C 1 to C 6 alkyl group where a hydrogen atom may be replaced by a fluorine atom, and Z + represents an organic cation.

  公式(I)表示的盐，其中Q1和Q2独立地代表一个氟原子或一个C1至C6的过氟烷基团，R1和R2每次出现独立地代表一个氢原子、一个氟原子或一个C1至C6的过氟烷基团，z代表0到6的整数，X1代表*—CO—O—，*—O—CO—或—O—，*代表与C(R1)(R2)或C(Q1)(Q2)的连接位置，A1代表具有C4至C18二价脂环烃基团的C4至C24的烃基团，A2代表C2至C12的二价烃基团，R3和R4独立地代表一个氢原子或一个C1至C6的一价饱和烃基团，R5代表一个氢原子、一个氟原子或一个C1至C6的烷基团，其中氢原子可以被氟原子替换，而Z+代表一个有机阳离子。
• Preparation of a novel solid acid catalyst with Lewis and Br{\o}nsted acid sites and its application in acetalization
  作者：Yijun DU、Linjun SHAO、Lingyan LUO、Si SHI、Chenze QI

  DOI：10.3906/kim-1302-70

  日期：——

  A novel melamine--formaldehyde resin (MFR) supported solid acid with Lewis and Brønsted acid sites was synthesized through the immobilization of acidic ionic liquid and cuprous ion on MFR. The scanning electron microscopy (SEM) characterization showed that addition of PEG-2000 in the synthesis of MFR could promote the formation of regular particles with diameters around 3.7 \mu m. The XRD pattern demonstrated that some cuprous ions were aggregated. The catalytic performance of this acid catalyst was evaluated by acetalization. The results showed that the catalytic activity of MFR with Brønsted acid could be improved by addition of Lewis acid. The solid acid was very efficient for the acetalization of carbonyl compounds and diols with moderate to excellent yields and there was no loss of catalytic activity even after being recycled for 6 runs.

  一种新型的三聚氰胺-甲醛树脂（MFR）支持的固体酸，通过将酸性离子液体和亚铜离子固定在MFR上合成。扫描电子显微镜（SEM）表征表明，在MFR的合成中添加PEG-2000可以促进直径约为3.7微米的规则颗粒的形成。XRD图谱显示，一些亚铜离子发生了聚集。该酸催化剂的催化性能通过缩醛反应进行评估。结果表明，添加路易斯酸可以提高具有布朗斯特酸的MFR的催化活性。这种固体酸对羰基化合物和二醇的缩醛反应非常高效，具有中等到优良的产率，并且即使经过6次回收后也没有催化活性损失。
• An Efficient Procedure for the Preparation of Cyclic Ketals and Thioketals Catalyzed by Zirconium Sulfophenyl Phosphonate
  作者：Massimo Curini、Francesco Epifano、Maria Carla Marcotullio、Ornelio Rosati

  DOI：10.1055/s-2001-15155

  日期：——

  A convenient method for the preparation of cyclic ketals and thioketals using zirconium sulfophenyl phosphonate as catalyst is described.

  描述了一种使用磺基酚磷酸锆作为催化剂制备环酮和硫酮的便利方法。
• SALT, ACID GENERATOR, RESIST COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING RESIST PATTERN
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：US20190137873A1

  公开（公告）日：2019-05-09

  The present invention can provide a salt and a resist composition including the salt, capable of producing a resist pattern with satisfactory line edge roughness (LER). A salt represented by formula (I): wherein R 1 and R 2 each represent a chain hydrocarbon group which may have a substituent, an alicyclic hydrocarbon group which may have a substituent or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or R 1 and R 2 are bonded each other to form a ring together with sulfur atoms to which they are bonded, R 3 , R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, —CH 2 — included in the hydrocarbon group may be replaced by —O— or —CO—, and A − represents a counter anion.

  本发明提供了一种盐和包括该盐的抗蚀剂组合物，能够产生具有令人满意的线边粗糙度（LER）的抗蚀图案。该盐由式（I）表示：其中R1和R2各代表可能具有取代基的链烃基，可能具有取代基的脂环烃基或可能具有取代基的芳香烃基，或者R1和R2彼此相连以形成与它们结合的硫原子一起的环，R3、R4和R5各自独立地表示氢原子、氟原子或具有1至12个碳原子的烃基，烃基中包括的—CH2—可以被—O—或—CO—所取代，A-表示反离子。
• Self-assembly synthesis of a high-content sulfonic acid group functionalized ordered mesoporous polymer-based solid as a stable and highly active acid catalyst
  作者：Wei Wang、Xin Zhuang、Qingfei Zhao、Ying Wan

  DOI：10.1039/c2jm32894a

  日期：——

  A stable and highly active ordered mesoporous polymer-based acid catalyst has been prepared via a simple surfactant templating approach and oxidation treatment. The composition and nanostructure are characterized by XRD, NMR, XPS, TEM, nitrogen sorption, elemental and chemical analysis. The sulfonic acid groups have been anchored within the well-arranged channels of the polymer-based matrix. Even with a high –SO3H group loading (up to about 27.4 wt%) on the mesoporous polymer-based material, the ordered mesostructure and high surface area (∼400 m2 g−1) can be retained and the functional moieties are highly chemically accessible. With the large number of acid sites (0.93–2.38 H+ mmol g−1 determined by acid–base titration) and the hydrophobic character, the mesoporous polymer-based solid exhibits unique catalytic performance in acid-catalyzed reactions such as condensation and acetalization, not only high activity (per site yield of bisphenol-A is over 45 in the condensation of phenol and acetone) but also excellent stability. Loss in acidic loading and activity is negligible even after the catalyst is reused 20 times in the acetalization of butanediol and aldehyde. The stability is most likely attributed to the hydrophobic nature of the mesoporous polymer-based solids, which favors the diffusion of water and thereby inhibits the poisoning of acidic sites caused by water generating in the reaction. Moreover, with large mesopores, the diffusion of reactants and products can be promoted and hence the catalytic activity can be further increased.

  一种稳定且高活性的有序介孔聚合物基酸催化剂通过简单的表面活性剂模板法和氧化处理制备而成。通过XRD、NMR、XPS、TEM、氮气吸附、元素和化学分析对其成分和纳米结构进行了表征。磺酸基团已被锚定在聚合物基基体的井然有序的通道内。即使在介孔聚合物基材料上具有高达约27.4 wt%的–SO3H基团负载，有序的介观结构和高比表面积（约400 m²/g）依然能够保持，功能性基团具有较高的化学可接近性。由于大量的酸位（通过酸碱滴定测定为0.93–2.38 H+/mmol g−1）以及疏水性，这种介孔聚合物基固体在酸催化反应中表现出独特的催化性能，如缩合反应和缩醛化反应，不仅活性高（在苯酚与丙酮的缩合反应中，每个活性位点产生的双酚A的产率超过45），而且稳定性也极佳。即使催化剂在丁二醇和醛的缩醛化反应中重复使用20次，酸负载和活性的损失也是微不足道的。这种稳定性很可能归因于介孔聚合物基固体的疏水特性，有助于水的扩散，从而抑制了反应中生成的水对酸位点造成的中毒。此外，由于具有较大的介孔，反应物和产物的扩散得以促进，因此催化活性进一步提高。