反式-4-环己烯-1,2-二羰基二氯 | 4118-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 中文名称: 反式-4-环己烯-1,2-二羰基二氯
• 英文名称: 3,5-anhydro-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose
• 英文别名: (2aR,3aR,6aR,6bS)-5,5-dimethyltetrahydro-2H-oxeto-[2′,3′:4,5]furo[2,3-d][1,3]dioxole；3,5-Anhydro-1,2-O-isopropyliden-α-D-xylose；(1R,2S,5R,7R)-9,9-dimethyl-3,6,8,10-tetraoxatricyclo[5.3.0.02,5]decane
• CAS: 4118-63-2
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: RGDJTHLIHHNUCM-XZBKPIIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-4-环己烯-1,2-二羰基二氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 sodium azide 、 叔丁基锂 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 51.92h， 生成 1-[2-O-acetyl-3-azido-3,5-dideoxy-5-(triisopropylsilyl)ethynyl-β-D-ribofuranosyl]-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Triazole-linked Analogues of RNA (^TLRNA)

  摘要：

  我们开发了一种三唑连接的 RNA 类似物（TLRNA）。以 d-xylose 为原料制备了含有天然核碱基的单体核糖核苷类似物，从而获得了克级数量的伸长单位。单体核糖核苷类似物的皱缩与天然核糖核苷类似，更倾向于北型构象。在固体支持物上通过铜催化的惠斯根环化反应进行的高效伸长反应被用于合成三核苷酸。

  DOI：

  10.1246/cl.2012.403
• 作为产物：
  描述：

  1,2:3,5-双-O-异亚丙基-alpha-D-呋喃木糖 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 反式-4-环己烯-1,2-二羰基二氯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and biological evaluation of deoxy salacinols, the role of polar substituents in the side chain on the α-glucosidase inhibitory activity

  摘要：

  Three analogs (5, 6, and 7) lacking polar substituents in the side chain of a naturally occurring a-glucosidase inhibitor, salacinol (la), were synthesized by the coupling reaction of a thiosugar, 1,4-dideoxy-1,4-epithio-D-arabinitol (3), with cyclic sulfates (8, 9, and 10), and their a-glucosidase inhibitory activities were examined. All these simpler analogs (5, 6, and 7) showed less inhibitory activity compared to la, and proved the importance of cooperative role of the polar substituents for the a-glucosidase inhibitory activity. A practical synthetic route to 3 starting from D-xylose is also described. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.08.040

文献信息

• Solid-Phase [2+2] Cycloadditions between Chlorosulfonyl Isocyanate and Chiral Vinyl Ethers
  作者：Robert Łysek、Bartłomiej Furman、Maciej Cierpucha、Barbara Grzeszczyk、Łukasz Matyjasek、Marek Chmielewski

  DOI：10.1002/1099-0690(200207)2002:14<2377::aid-ejoc2377>3.0.co;2-i

  日期：2002.7

  Vinyl ethers 10, 23, and 33 were attached to Wang resin through the p-oxyphenylsulfonyl linker. The [2+2] cycloadditions between chlorosulfonyl isocyanate and the polymer-bound vinyl ethers 12, 24, and 34, followed by intramolecular alkylation of the β-lactam nitrogen atom, gave mixtures of the corresponding diastereomeric clavams 8/9 and 21/22 or the oxacephams 31/32, accompanied by the oxirane 7

  乙烯基醚 10、23 和 33 通过对氧苯基磺酰基接头连接到 Wang 树脂。氯磺酰基异氰酸酯与聚合物结合的乙烯基醚 12、24 和 34 之间的 [2+2] 环加成，然后是 β-内酰胺氮原子的分子内烷基化，得到相应非对映异构体 8/9 和 21/22 的混合物或oxacepham 31/32，分别伴随有环氧乙烷7或氧杂环丁烷30。该环化/裂解步骤是在强有机碱 BEMP 和 DBU 存在下进行的。在溶液中进行的相应反应序列提供了没有伴随的脱水糖的氧杂双环 β-内酰胺。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Processes for the preparation of (R)-alpha-(2,3-dimethoxyphenyl)-1-[2-(4-fluorophenyl)ethyl]-4-piperidinemethanol"
  申请人：Aventis Pharmaceuticals Inc.

  公开号：EP1734037A3

  公开（公告）日：2010-06-16

  The present invention provides various processes for the preparation of (R)-α-(2,3-dimethoxyphenyl)-1-[2-(4-fluorophenyl)ethyl]-4-piperidinemethanol. These processes may be characterized by the following scheme:

  本发明提供了制备(R)-α-(2,3-二甲氧基苯基)-1-[2-(4-氟苯基)乙基]-4-哌啶甲醇的各种工艺。这些工艺可由以下方案描述：
• [2+2]-Cycloaddition of Chlorosulfonyl Isocyanate to (Z)-Propenyl Ethers Bound to Polystyrene Resins by Alkylsulfonyl Linkers
  作者：Robert Łysek、Barbara Grzeszczyk、Bartłomiej Furman、Marek Chmielewski

  DOI：10.1002/ejoc.200400226

  日期：2004.10

  and 5-O-(Z)-propenyl ethers derived from 1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo- and glucofuranoses, respectively, were attached to the Merrifield, MPPC and NCPSC resins using alkylsulfonyl linkers. The [2+2]-cycloaddition of chlorosulfonyl isocyanate to the polymer-bound vinyl ethers followed by the intramolecular alkylation of the β-lactam nitrogen led to the formation of mixtures of the corresponding diastereomeric

  分别衍生自 1,2-O-异亚丙基-α-D-木糖和呋喃葡萄糖的 3-O- 和 5-O-(Z)-丙烯基醚使用烷基磺酰基接头连接到 Merrifield、MPPC 和 NCPSC 树脂上. 氯磺酰基异氰酸酯与聚合物结合的乙烯基醚的 [2+2]-环加成反应，然后是 β-内酰胺氮的分子内烷基化，导致形成具有低立体选择性的相应非对映异构体 oxacephams 或 clavams 的混合物。在 Merrifield 和 MPP 树脂的情况下，β-内酰胺伴随着相应的氧杂环丁烷或环氧乙烷。使用可溶性聚合物进行的反应与在溶液中进行的反应类似。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Mitsunobu Transformations of 1,2-O-Isopropylidene-α-D-pentofuranoses Mediated by Zinc Salts
  作者：Jitka Moravcová、Lucie Špilová、Jindra Čapková、Florence Chery、Patrick Rollin

  DOI：10.1135/cccc20001745

  日期：——

  A one-pot regioselective heterofunctionalization of 1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose (1) and 1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose (2) with zinc azide, zinc thiocyanate or zinc N,N-dimethyldithiocarbamate via the Mitsunobu reaction has been performed. With 2, the reaction gave selectively the desired products substituted at C-5 in good isolated yields (60-65%). However, application of the same reaction conditions to 1 led to the predominant formation of a cyclic 3,5-anhydro derivative. In contrast, the reaction of hydrazoic acid with 1 afforded 5-azido-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose besides formerly unknown 5-azido-3,5-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-glycero-pent-3-enofuranose and 3,5-diazido- 3,5-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose; the yields depended on the reaction time and the molar ratio of reagents.

  一锅法的选择性杂功能化反应已经用锌叠氮化物、硫氰酸锌或锌N，N-二甲基二硫代氨基甲酸酯通过Mitsunobu反应成功地对1,2-O-异丙基-α-D-木糖呋喃糖（1）和1,2-O-异丙基-α-D-核糖呋喃糖（2）进行了。对于2，反应在C-5位置选择性地给出了所需产物，且收率良好（60-65%）。然而，将相同的反应条件应用于1，则主要形成了环状3,5-缩水衍生物。相反，将叠氮酸与1反应得到了5-叠氮基-5-去氧-1,2-O-异丙基-α-D-木糖呋喃糖，以及前所未知的5-叠氮基-3,5-二去氧-1,2-O-异丙基-α-D-甘油-3-烯酮呋喃糖和3,5-二叠氮基-3,5-二去氧-1,2-O-异丙基-α-D-核糖呋喃糖；产率取决于反应时间和试剂的摩尔比。
• Synthesis of Ether-linked Disaccharide and Trisaccharide Derivatives of the Type (3-5)-D-Xylan
  作者：Patrick Martin、Jacques Yves Conan、Benali Harmouch、Denis Postel、Gino Ronco、Claude Rouch、Pierre Villa

  DOI：10.1246/cl.1994.141

  日期：1994.1

  We have synthesized a series of non-glycosidically linked di- and trisaccharide monoethers of the type (3-5)-d-xylan, by a one-pot reaction between the alcohol ROH and 3,5-anhydro-l,2-O-isopropylidene-α-d-xylofuranose, in the presence of KOH and toluene-DMSO at 80 °C.

  我们在 KOH 和甲苯-DMSO 的存在下，于 80 °C，通过醇 ROH 和 3,5-脱水-l,2-O-异亚丙基-α-d-氧基呋喃糖之间的一锅反应，合成了一系列非糖苷键连接的 (3-5)-d- 木聚糖二糖和三糖单醚。