(5R)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环庚烷-5-甲醛 | 191347-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 中文名称: (5R)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环庚烷-5-甲醛
• 英文名称: (R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxepane-5-carbaldehyde
• 英文别名: (5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxepane-5-carbaldehyde
• CAS: 191347-98-5
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: NDWPAXBKBLMDPF-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环庚烷-5-甲醛 在 palladium on activated charcoal 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 碘 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-hydroxymethylbutan-4-olide
  参考文献：
  名称：

  手性膦-亚磷酸酯-Rh（I）配合物催化杂环烯烃的不对称加氢甲酰化。

  摘要：

  已研究了膦-亚磷酸酯-Rh（I）配合物催化的杂环烯烃的不对称加氢甲酰化反应。对称杂环烯烃（如2，5-二氢呋喃，3-吡咯啉衍生物和4,7-二氢-1,3-二氧杂环丁酮衍生物）的加氢甲酰化可在64-76％ee中将旋光性醛作为单一产物提供。不对称的底物，例如2，3-二氢呋喃和N-（叔丁氧羰基）-2-吡咯啉，给出了区域异构体的混合物。由N-（叔丁氧基羰基）-2-吡咯啉得到97％ee的N-（叔丁氧基羰基）吡咯烷-2-甲醛。2,5-二氢呋喃和N-（叔丁氧羰基）-3-吡咯啉的加氢甲酰化产物分别与2,3-二氢呋喃和N-（叔丁氧羰基）-2-吡咯啉的加氢甲酰化产物具有相反的构型。同样的催化剂。新型膦亚磷酸酯配体（R，S）-3 3'-Me（2）-BINAPHOS [=（R）-2-（二苯基膦基）-1,1'-联萘-2'-基（S）-3,3'-二甲基-1,1'-联萘-制备了2,2'-亚磷酸二乙酯]，并用NMR光谱表征了其氢化铑络合物。使用（R，S）-3

  DOI：

  10.1021/jo9624051
• 作为产物：
  描述：

  钆布醇中间体 、 一氧化碳 在 3,5-bis[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-1,2-O-isopropylidene-6-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucofuranose 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 45.0 ℃ 、1.8 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (5R)-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环庚烷-5-甲醛 、 (S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxepane-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  使用手性二亚磷酸酯配体的Rh催化杂环烯烃的不对称加氢甲酰化。范围和局限性

  摘要：

  我们使用了一系列的亚磷酸酯配体来研究配体主链，桥的长度以及联苯部分的取代基的作用，并确定了几种异环烯烃在Rh催化的不对称加氢甲酰化反应中这种配体的范围。通过仔细选择配体成分，我们在不同的底物类型上实现了高化学选择性，区域选择性和对映选择性。因此获得了五元杂环烯烃的前所未有的高对映选择性。注意，可以通过简单的底物改变使用相同的配体来合成加氢甲酰化产物的两种对映异构体。对于七元杂环二氧杂环丁烷，我们的结果是获得的最好结果之一。还，

  DOI：

  10.1021/jo900958k

文献信息

• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation of Heterocyclic Olefins Using Chiral Diphosphite Ligands. Scope and Limitations
  作者：Javier Mazuela、Mercedes Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/jo900958k

  日期：2009.8.7

  enantioselectivities for five-membered heterocyclic olefins were therefore obtained. Note that both enantiomers of the hydroformylation products can be synthesized using the same ligand by a simple substrate change. For the seven-membered heterocyclic dioxepines, our results are among the best obtained. Also, both enantiomers of the hydroformylation products can be obtained by using pseudoenantiomer ligands or by carefully

  我们使用了一系列的亚磷酸酯配体来研究配体主链，桥的长度以及联苯部分的取代基的作用，并确定了几种异环烯烃在Rh催化的不对称加氢甲酰化反应中这种配体的范围。通过仔细选择配体成分，我们在不同的底物类型上实现了高化学选择性，区域选择性和对映选择性。因此获得了五元杂环烯烃的前所未有的高对映选择性。注意，可以通过简单的底物改变使用相同的配体来合成加氢甲酰化产物的两种对映异构体。对于七元杂环二氧杂环丁烷，我们的结果是获得的最好结果之一。还，
• Asymmetric Hydroformylation of Heterocyclic Olefins Catalyzed by Chiral Phosphine−Phosphite−Rh(I) Complexes
  作者：Toshihide Horiuchi、Tetsuo Ohta、Eiji Shirakawa、Kyoko Nozaki、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1021/jo9624051

  日期：1997.6.1

  Asymmetric hydroformylation of heterocyclic olefins catalyzed by phosphine-phosphite-Rh(I) complexes has been investigated. Hydroformylation of symmetrical heterocyclic olefins such as 2,5-dihydrofuran, 3-pyrroline derivatives, and 4,7-dihydro-1,3-dioxepin derivatives afforded the optically active aldehydes as single products in 64-76% ee. Unsymmetrical substrates such as 2,3-dihydrofuran and N-(t

  已研究了膦-亚磷酸酯-Rh（I）配合物催化的杂环烯烃的不对称加氢甲酰化反应。对称杂环烯烃（如2，5-二氢呋喃，3-吡咯啉衍生物和4,7-二氢-1,3-二氧杂环丁酮衍生物）的加氢甲酰化可在64-76％ee中将旋光性醛作为单一产物提供。不对称的底物，例如2，3-二氢呋喃和N-（叔丁氧羰基）-2-吡咯啉，给出了区域异构体的混合物。由N-（叔丁氧基羰基）-2-吡咯啉得到97％ee的N-（叔丁氧基羰基）吡咯烷-2-甲醛。2,5-二氢呋喃和N-（叔丁氧羰基）-3-吡咯啉的加氢甲酰化产物分别与2,3-二氢呋喃和N-（叔丁氧羰基）-2-吡咯啉的加氢甲酰化产物具有相反的构型。同样的催化剂。新型膦亚磷酸酯配体（R，S）-3 3'-Me（2）-BINAPHOS [=（R）-2-（二苯基膦基）-1,1'-联萘-2'-基（S）-3,3'-二甲基-1,1'-联萘-制备了2,2'-亚磷酸二乙酯]，并用NMR光谱表征了其氢化铑络合物。使用（R，S）-3
• Fine-tunable monodentate phosphoroamidite and aminophosphine ligands for Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation
  作者：Javier Mazuela、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Laetitia Palais、Stephane Rosset、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.07.005

  日期：2010.9

  A biaryl-based monophosphoroamidite L1-L4a-f and aminophosphine L5-L7a-f ligand library was screened in the Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation of several vinylarenes and heterocyclic olefins. Our results indicate that the selectivity is strongly dependent on the ligand parameters and on the substrate type. Enantioselectivities (up to 46%) were moderate in the hydroformylation of several vinylarenes S1-S5 and promising (up to 58%) for the more challenging heterocyclic olefins S6-59. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.