1-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1H-pyrrole-2-carboxaldehyde | 1101859-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1H-pyrrole-2-carboxaldehyde
• 英文别名: 1-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1H-pyrrole-2-carbaldehyde；1-(3-Methylbut-3-enyl)pyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 1101859-10-2
• 化学式: C₁₀H₁₃NO
• 分子量: 163.219
• InChiKey: VAVRAVAKUBYVPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1H-pyrrole-2-carboxaldehyde 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 IAd 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以20%的产率得到7,7-dimethyl-6,7-dihydroindolizin-8(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  偶联催化烯烃加氢酰化和α-芳基化：具有α-手性四元立体中心的杂环酮的对映选择性合成

  摘要：

  我们报告了一种策略，结合了烯烃加氢酰化和对映选择性的α-（杂）芳基化反应，形成了多种含α-手性季立体中心的含氮杂环酮。N-烯丙基烯丙基和N-烯丙基吡咯-2-羧酸的分子外选择性Ni催化加氢酰化反应可形成高达95％产率的α-取代的六元杂环酮，而N杂环卡宾（NHC）催化N的加氢酰化反应-烯丙基-和N-烯丙基吡咯-2-羧醛形成α-取代的五元杂环酮，产率高达99％。Ni和NHC催化的加氢酰化反应的外消旋五元和六元产物易于通过对映选择性Ni催化的α-芳基化和α-杂芳基化反应转变为含有α-手性季立体中心的杂环酮。通过烯烃加氢酰化和α-（杂）芳基化反应的组合形成的手性，非外消旋产物，以中等至高产率（44–99％）形成，并具有出色的对映选择性（通常> 95％ee）。Ni催化的α-（杂）芳基化反应的前催化剂的身份由α-取代的杂环酮起始原料的身份决定。2和（R）-BINAP或（R）-DIFLUORPHOS。的五

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b00365
• 作为产物：
  描述：

  2-吡咯甲醛 、 4-碘-2-甲基丁-1-烯 在 18-冠醚-6 、 potassium hydroxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以50%的产率得到1-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1H-pyrrole-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  协同催化方法进行分子内加氢酰化

  摘要：

  形成六元和七元环酮的加氢酰化的现有实例需要嵌入的螯合基团或其他底物设计策略来规避竞争性醛脱羰。协同催化策略使双取代烯烃的分子内加氢酰化反应可形成七元环和六元环，而无需嵌入基质的螯合基团。

  DOI：

  10.1021/jo300779q

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intermolecular Polarity-Mismatched Addition of Unactivated Alkyl Radicals to Unactivated Alkenes
  作者：Xiaojin Wu、Guanlin Xiao、Yalan Ding、Ying Zhan、Yao Zhao、Rizhi Chen、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acscatal.0c04013

  日期：2020.12.4

  A palladium-catalyzed intermolecular polarity-mismatched addition of unactivated alkyl radicals to unactivated alkenes was developed for the first time. In the two-component dicarbofunctionalization, a variety of primary, secondary, and tertiary unactivated alkyl halides regioselectively reacted with various unactivated olefins. A series of structurally complex heteropolycycles decorated with a quaternary

  首次开发了钯催化的分子间极性不匹配的未活化烷基与未活化烯烃的加成反应。在双组分双碳官能化中，各种伯，仲和叔未活化的烷基卤与各种未活化的烯烃区域选择性地反应。已经有效地合成了一系列装饰有季碳中心的结构复杂的杂多环。
• Palladium‐Catalyzed Intermolecular Dicarbofunctionalization of Unactivated Alkenes: Synthesis of Fluoroalkylated Heterocycles with All‐Carbon Quaternary Centers
  作者：Jiajia Cheng、Huali Zhang、Jinliang Lv、Jinhua Zheng

  DOI：10.1002/ejoc.202101342

  日期：2022.1.21

  The redox-neutral Pd-catalyzed dicarbofunctionalization of unactivated alkenes with a variety of functionalized perfluoroalkyl halide is presented. This transformation enables the assembly of diversified fluoroalkylated pyrrolo[1,2-a]indoles with one all-carbon quaternary center in high regioselectivity. Mechanistic studies suggest the generation of perfluoroalkyl radicals from the single electron

  介绍了氧化还原中性 Pd 催化的未活化烯烃与各种官能化全氟烷基卤化物的二碳官能化。这种转变能够以高区域选择性组装具有一个全碳四元中心的多种氟烷基化吡咯并[1,2-a]吲哚。机理研究表明，钯 (0) 的单电子还原为全氟烷基卤化物会产生全氟烷基自由基。
• Iron-Mediated Hydrogen Atom Transfer Radical Cyclization of Alkenyl Indoles and Pyrroles Gives Their Fused Derivatives: Total Synthesis of Bruceolline E and H
  作者：Santosh J. Gharpure、Rupali S. Chavan、Simran R. Narang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00032

  日期：2024.6.7

  employed for the synthesis of dihydropyrroloindoles and dihydropyrrolizines via 5-exo-trig radical cyclization where indoles and pyrroles are used as an acceptor. This radical approach has also been extended for the synthesis of tetrahydrocyclopenta[b]indolones via the Baldwin-disfavored 5-endo-trig cyclization pathway. The formal synthesis of bruceolline J and the total synthesis of bruceollines E

  铁介导的氢原子转移（HAT）反应可有效地用于通过 5- exo - trig自由基环化合成二氢吡咯并吲哚和二氢吡咯嗪，其中吲哚和吡咯用作受体。这种激进的方法还被扩展到通过鲍德温不喜欢的 5- end - trig环化途径合成四氢环戊[ b ]吲哚酮。采用前一种策略，布鲁斯酚J的正式合成以及布鲁斯酚E和H的全合成都已顺利进行。
• Catalytic Carbon−Carbon σ Bond Activation: An Intramolecular Carbo-Acylation Reaction with Acylquinolines
  作者：Ashley M. Dreis、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1021/ja8066308

  日期：2009.1.21

  Carbon-carbon sigma-bond activation is a contemporary challenge for organometallic chemistry and catalysis. Herein, we disclose a new alkene carboacylation reaction initiated by quinoline-directed, rhodium-catalyzed C-C sigma bond activation. The alkene carboacylation allows for the construction of all-carbon quaternary centers, with a broad substrate scope, providing access to carbocyclic and heterocyclic ring systems in good to excellent yields.