4-chloro-3-phenyl-1H-isochromen-1-one | 118520-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-chloro-3-phenyl-1H-isochromen-1-one
• 英文别名: 4-chloro-3-phenylisocoumarin；4-Chloro-3-phenylisochromen-1-one
• CAS: 118520-79-9
• 化学式: C₁₅H₉ClO₂
• 分子量: 256.688
• InChiKey: PIXPSQOOCCPCTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150.0 °C
• 沸点：
  396.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-3-phenyl-1H-isochromen-1-one 在 三乙基硅烷 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到3-phenyl-isocoumarin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 4-Chloroisocoumarins via Intramolecular Halolactonization of o-Alkynylbenzoates: PhICl₂-Mediated C–O/C–Cl Bond Formation

  摘要：

  A series of 4-chloroisocoumarins were conveniently synthesized from o-alkynylbenzoates via PhICl2-mediated intramolecular cyclization under metal-free conditions. PhICl2 plays the role of both the oxidant and the chlorine source to enable oxidative C-O bond formation and introduction of the chlorine atom. The utility and practicability of this protocol have been exemplified by virtue of mild reaction conditions, high-yielding products, simplified purification, and gram-scale synthesis.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00047
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸乙酯, 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-chloro-3-phenyl-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过TMSCl催化的NCS诱导的2-炔基芳基酸酯的氯化环化反应，无金属合成4-氯异香豆素。

  摘要：

  4-氯异香豆素可方便地由2-炔基芳基酸酯通过亲电氯活化炔烃而制得，该亲电基氯在10 mol％三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）存在下由N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）原位生成，从而生成6-内-dig-selective氯化法制环，以中等到定量的产量获得所需的产品。该方法使用了容易获得的试剂，并且可以在温和的条件下（0°C至rt）在各种底物上方便地进行。此外，该反应可扩展用于克级制备4-氯异香豆素。另外，通过分别用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）代替NCS，可以以中等至良好的产率制备4-溴-和4-碘异香豆素。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02793

文献信息

• Synthesis of benzil-o-carboxylate derivatives and isocoumarins through neighboring ester-participating bromocyclizations of o-alkynylbenzoates
  作者：Si-Tian Yuan、Hongwei Zhou、Lianpeng Zhang、Jin-Biao Liu、Guanyinsheng Qiu

  DOI：10.1039/c7ob00845g

  日期：——

  A bromide salt mediated neighboring ester-participated bromocyclization of o-alkynylbenzoates is described here for synthesis of benzil-o-carboxylate. 4-bromoisocoumarins are also reached when phenyl o-alkynylbenzoate is used as the substrate. Mechanism studies suggest that the whole process is comprised by electrophilic bromocyclization and dibromohydration-based ring-opening, and the neighboring

  此处描述了溴盐介导的邻炔基苯甲酸酯的邻酯参与的溴环化，以合成苄基邻羧酸酯。当苯基邻炔基苯甲酸苯酯用作底物时，也能达到4-溴异香豆素。机理研究表明，整个过程由亲电溴环化和基于二溴水合的开环组成，并且相邻的酯基参与溴环化。有趣的是，邻苯甲酸苄酯中的酮羰基的两个氧原子均来自水。亲电性溴源是由溴化物盐的氧化原位产生的。
• Halocyclization of Methyl 2-Alkynylbenzoates to Isocoumarins Using Cupric Halides
  作者：Ling-Yu Chin、Chia-Ying Lee、Yu-Hsiang Lo、Ming-Jung Wu

  DOI：10.1002/jccs.200800095

  日期：2008.6

  Treatment of methyl 2-alkynylbenzoates with two to three equivalents of CuX 2 (X = Cl or Br) in refluxing acetonitrile gave isocoumarins 2 in good to excellent chemical yields.

  在回流的乙腈中用 2 到 3 当量的 CuX 2 (X = Cl 或 Br) 处理 2-炔基苯甲酸甲酯，得到具有良好至优异化学收率的异香豆素 2。
• NBS-Mediated Oxygen Transfer Reaction of Carbonyl in Ester: Efficient Synthesis of Benzil-<i>o</i> -carboxylate Derivative From <i>o</i> -Alkynylbenzoate
  作者：Si-Tian Yuan、Yan-Hua Wang、Jin-Biao Liu、Guanyinsheng Qiu

  DOI：10.1002/adsc.201700168

  日期：2017.6.6

  diketonization. A plausible mechanism suggests that a bromo‐incoporated isocoumarin cation is described as an intermediate, and the whole process is constituted by NBS‐mediated electrophilic 6‐endo annulation and oxygen transfer reaction through NBS‐mediated oxidative ring‐opening. Water serves as a nucleophile of ring‐opening.

  本文描述了邻炔基苯甲酸酯的邻位酯参与的二酮化反应，用于合成苄基邻羧酸酯。邻炔基苯甲酸酯也可以一锅的方式将所得的苄基邻羧酸酯用于喹喔啉合成。该二酮化在温和条件下以高区域选择性平稳地进行。重要的是，相邻基团在二酮化中起重要作用。一种可能的机制表明，一溴incoporated异香豆素阳离子被描述为中间，并且整个过程由NBS介导的亲电-6-构成内环和氧转移反应通过NBS介导的氧化开环。水充当开环的亲核试剂。
• Regioselective Synthesis of 4‐Aryl‐1,3‐dihydroxy‐2‐naphthoates through 1,2‐Aryl‐Migrative Ring Rearrangement Reaction and their Photoluminescence Properties
  作者：Hikaru Yanai、Teru Kawazoe、Nobuyuki Ishii、Bernhard Witulski、Takashi Matsumoto

  DOI：10.1002/chem.202101459

  日期：2021.8.5

  scaffold and that show photoluminescence emission from solid state as well as in solutions, were selectively synthesized from brominated lactol silyl ethers through the 1,2-aryl-migrative ring rearrangement reaction.

  4-Aryl-1,3-dihydroxy-2-naphthoates 具有不易接近的 1,2,3,4-四取代萘支架，并且在固态和溶液中都显示出光致发光发射，由溴化乳醇甲硅烷基醚选择性合成通过 1,2-芳基迁移环重排反应。
• Cy₂NH·HX-Promoted Cyclizations of <i>o</i>-(Alk-1-ynyl)benzoates and (<i>Z</i>)-Alk-2-en-4-ynoate with Copper Halides to Synthesize Isocoumarins and α-Pyrone
  作者：Jin-Heng Li、Yun Liang、Ye-Xiang Xie

  DOI：10.1055/s-2006-958960

  日期：2007.2

  Cy 2 NH·HX was found to improve the cyclization reactions of o-(alk-1 -ynyl)benzoates and (Z)-alk-2-en-4-ynoate with CuX 2 (X = Cl, Br) to synthesize the corresponding 4-haloisocoumarins and 5-bromo-2-pyrone, respectively. In the presence of two equivalents of CuCl 2 , cyclization of methyl 2-(2-phenylethynyl)benzoate was conducted smoothly to afford the corresponding desired product in 83% yield after

  Cy 2 NH·HX 可改善邻-(alk-1-ynyl)benzoate 和 (Z)-alk-2-en-4-ynoate 与 CuX 2 (X = Cl, Br) 的环化反应，合成分别对应的 4-卤代异香豆素和 5-溴-2-吡喃酮。在两当量的CuCl 2 存在下，2-(2-苯基乙炔基)苯甲酸甲酯的环化反应顺利进行，24小时后得到相应的所需产物，收率83%，而8小时内收率提高到91%。添加0.1当量的Cy 2 NH·HCl。在标准反应条件下，多种邻-(alk-1-ynyl)benzoate和(Z)-alk-2-en-4-ynoate与CUX 2发生环化反应，得到相应的4-卤代异香豆素和5-溴-2-吡喃酮，分别以中等至极好的产量。