3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-[methoxy(phenyl)methylene]-β-D-glucopyranose | 92689-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-[methoxy(phenyl)methylene]-β-D-glucopyranose
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(1-methoxybenzylidene)-α-D-glucopyranose
• CAS: 92689-41-3
• 化学式: C₃₅H₃₆O₇
• 分子量: 568.667
• InChiKey: KEBHBXQORQYOIO-PJDNYFSDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.97
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  64.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-[methoxy(phenyl)methylene]-β-D-glucopyranose 在 六氟磷酸钾 、 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 cyclohexyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖基甲酸酯：具有相邻基团参与的糖基化

  摘要：

  使用甲酸作为唯一试剂，由相应的原酸酯一步合成受保护的 2-O-苄基化糖基甲酸酯。合成了吡喃葡萄糖基、吡喃甘露糖基和吡喃半乳糖基供体，并使用具有不同空间体积和反应性的模型糖基受体研究了它们的糖基化特性。三氟甲磺酸铋是优选的催化剂，KPF 6用作添加剂。由相邻组参与产生的 1,2-反式选择性非常好，并且糖基化通常是高产的。

  DOI：

  10.3390/molecules27196244
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 吡啶 、 2,4,6-三甲基吡啶 、 氢溴酸 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-[methoxy(phenyl)methylene]-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  糖基甲酸酯：具有相邻基团参与的糖基化

  摘要：

  使用甲酸作为唯一试剂，由相应的原酸酯一步合成受保护的 2-O-苄基化糖基甲酸酯。合成了吡喃葡萄糖基、吡喃甘露糖基和吡喃半乳糖基供体，并使用具有不同空间体积和反应性的模型糖基受体研究了它们的糖基化特性。三氟甲磺酸铋是优选的催化剂，KPF 6用作添加剂。由相邻组参与产生的 1,2-反式选择性非常好，并且糖基化通常是高产的。

  DOI：

  10.3390/molecules27196244

文献信息

• Superarming Common Glycosyl Donors by Simple 2-<i>O</i>-Benzoyl-3,4,6-tri-<i>O</i>-benzyl Protection
  作者：Hemali D. Premathilake、Laurel K. Mydock、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/jo9021474

  日期：2010.2.19

  A complementary concept for superarming glycosyl donors through the use of common protecting groups was previously discovered with S-benzoxazolyl (SBox) glycosyl donors. As this strategy can be of benefit to existing oligosaccharide methodologies, it has now been expanded to encompass a wide array of common, stable glycosyl donors. The versatility of this developed technique has been further illustrated

  通过使用通用保护基团对糖基供体进行超级武装的补充概念先前已在S-苯并恶唑基 (SBox) 糖基供体中发现。由于这种策略可能有益于现有的寡糖方法，它现在已经扩展到涵盖广泛的常见、稳定的糖基供体。这种开发技术的多功能性在顺序化学选择性寡糖合成的应用中得到了进一步说明，其中将超武装乙基硫糖苷纳入常规武装-解除武装策略。
• Catalytic and Atom‐Economic Glycosylation using Glycosyl Formates and Cheap Metal Salts
  作者：Liang Yang、Christian H. Hammelev、Christian M. Pedersen

  DOI：10.1002/cssc.202000733

  日期：2020.6.19

  major side reaction is transesterification, which gives the formylated acceptor and regenerates the hemiacetal. By using this approach, catalyst loadings and solvents are optimized and the scope of the glycosylation is evaluated for a variety of glycosyl donors and acceptors. A proof of concept for a traceless glycosylation, utilizing a dual‐purpose iron catalyst that catalyzes both glycosylation and dehydrogenation

  一步法由相应的半缩醛或原酸酯以甲酸为唯一试剂，一步合成了苯甲酰糖基甲酸酯。所述糖基甲酸酯在催化条件下与基于铁或铋的廉价金属催化剂一起用作糖基供体。A 13开发并评估了13 C NMR光谱方法，以筛选反应条件，从而提供有关选择性，产率和形成的副产物的精确信息。主要的副反应是酯交换反应，产生甲酰化的受体并再生半缩醛。通过使用这种方法，可以优化催化剂的负载量和溶剂，并针对各种糖基供体和受体评估糖基化的范围。还提供了利用两用铁催化剂催化甲酸的糖基化和脱氢进行无痕糖基化的概念验证。
• Synthesis of Superarmed Thioglycosides via the Ring Opening of 1,2-Orthoesters
  作者：Xiangming Zhu、Zoe Beato

  DOI：10.1055/a-2132-1938

  日期：2023.12

  2-trans stereochemistry, and importantly, makes use of trimethylsilyl thioethers as sulfur nucleophiles to avoid the use of unpleasant free thiols. Ten examples of ethyl and phenyl thioglycosides of mono- and disaccharides were synthesised from their orthoesters using tris(pentafluorophenyl)borane (BCF) as the Lewis acid promoter and were obtained in good yield and purity.

  自从武装-解除武装策略出现以来，硫代糖苷已成为一锅寡糖合成的重要工具。此后，糖基供体反应性的连续体已扩展到包括所谓的“超级”硫代糖苷供体，其反应性不仅仅依赖于保护基团的诱导效应。在这里，我们报告了一种通过 1,2-原酸酯开环合成超级硫代糖苷的新方法。该方法确保了必要的 1,2-反式立体化学，重要的是，利用三甲基甲硅烷基硫醚作为硫亲核试剂，以避免使用令人不快的游离硫醇。
• Superarming the <i>S</i>-Benzoxazolyl Glycosyl Donors by Simple 2-<i>O</i>-Benzoyl-3,4,6-tri-<i>O</i>-benzyl Protection
  作者：Laurel K. Mydock、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/ol800345j

  日期：2008.6.5

  The strategic placement of common protecting groups led to the discovery of a new method for "superarming" glycosyl donors. Conceptualized from our previous studies on the O-2/O-5 Cooperative Effect, it was determined that S benzoxazolyl glycosyl donors possessing both a participating moiety at C-2 and an electronically armed lone pair at O-5, such as the superarmed glycosyl donor shown above, were exceptionally reactive.
• p-(Trifluoroacetamido)phenyl 2-acetamido-2-deoxy-4-O-β-d-mannopyranosyl-β-d-glucopyranoside
  作者：Göran Ekborg、Cornelis P.J. Glaudemans

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85320-3

  日期：1984.7