methyl 3-iodoazulene-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: methyl 3-iodoazulene-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl 3-iodo-1-azulenecarboxylate
• 化学式: C₁₂H₉IO₂
• 分子量: 312.107
• InChiKey: XJFSQYZQSNPDEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-iodoazulene-1-carboxylate 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 3-(3-methoxycarbonylazulen-1-yl)isocoumarin
  参考文献：
  名称：

  通过1-乙炔 基azulenes的分子内环化合成氮杂取代的苯并呋喃和异香豆素及其结构和光学性质†

  摘要：

  通过两种类型的1-乙炔基azulenes分子内环化反应，建立了氮杂取代苯并呋喃和异香豆素的制备方法。通过1-碘咪唑与2-乙炔基苯酚和1-乙炔基azulenes与2-碘苯酚的钯催化交叉偶联反应，制备了2-（1-氮杂烯基）-和2,3-双（1-氮杂烯基）苯并呋喃。分子内亲核加氧亲核试剂到假定的1-芳基乙炔基azulenes之后，Sonogashira–Hagihara反应条件。相反，在三氟乙酸或N的存在下，在取代的苯基部分上带有邻甲氧基羰基官能团的1-（苯基乙炔基）azulenes显示出分子内环化。-碘代琥珀酰亚胺（NIS），得到氮杂取代的异香豆素和4-碘异香豆素，并且通过单晶X射线分析澄清了结构。还通过紫外/可见光谱和理论计算研究了这些化合物的光学性质。

  DOI：

  10.1039/c7ob02861j
• 作为产物：
  描述：

  甲基1-薁羧酸酯 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到methyl 3-iodoazulene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氟芴的合成与性质。二、用 N-氟试剂亲电氟化 Azulenes

  摘要：

  1-氟-和1,3-二氟-和1,3-二氟-和1-二氟-和1,3-二氟- azulenes 是第一次通过用N-氟试剂对azulenes 进行亲电氟化来合成。1-氟丁烯的选择性制备是通过甲基 azulene-1-carboxylates 的氟化，然后在 100% H3PO4 中脱甲氧基羰基化来进行的。2-取代的芘以更高的产率被氟化。在 1-氟芴的 1H NMR 中，与 1-氟萘相比，在 H-2 和 H-8 处未观察到长程 JFH 值。由于所谓的 +Iπ 效应，1-氟原子会导致薁的可见光吸收发生显着的红移。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1645

文献信息

• Molecular Transformation to Pyrroles, Pentafulvenes, and Pyrrolopyridines by [2+2] Cycloaddition of Propargylamines with Tetracyanoethylene
  作者：Taku Shoji、Sho Takagaki、Yukino Ariga、Akari Yamazaki、Mutsumi Takeuchi、Akira Ohta、Ryuta Sekiguchi、Shigeki Mori、Tetsuo Okujima、Shunji Ito

  DOI：10.1002/chem.201904926

  日期：2020.2.11

  In this paper, we describe an efficient and atom-economical synthesis of highly functionalized pyrroles, pentafulvenes, and pyrrolopyridines by [2+2] cycloaddition-retroelectrocyclization of N-substituted propargylamines with tetracyanoethylene, followed by the treatment of the resulting tetracyanobutadiene derivatives with silica gel. In this reaction, silica gel plays an important role to promote

  在本文中，我们描述了N-取代的炔丙基胺与四氰基乙烯的[2 + 2]环加成-逆电环化，然后用二氧化硅处理所得的四氰基丁二烯衍生物，从而高效，原子经济地合成高度官能化的吡咯，五氟戊醚和吡咯并吡啶凝胶。在该反应中，硅胶在促进分子内环化以从四氰基丁二烯中间体提供杂环产物中起重要作用。取决于起始炔丙基胺的氮原子上的取代基选择性地获得产物。
• Synthesis and Properties of Fluoroazulenes. II. Electrophilic Fluorination of Azulenes with<i>N</i>-Fluoro Reagents
  作者：Tetsuya Ueno、Haruhiko Toda、Masafumi Yasunami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/bcsj.69.1645

  日期：1996.6

  3-difluoroazulenes were synthesized for the first time by the electrophilic fluorination of azulenes with N-fluoro reagents. Selective preparation of 1-fluoroazulenes were performed by the fluorination of methyl azulene-1-carboxylates, followed by demethoxycarbonylation in 100% H3PO4. 2-Substituted azulenes were fluorinated in higher yields. In the 1H NMR of 1-fluoroazulene, long-range JFH values were

  1-氟-和1,3-二氟-和1,3-二氟-和1-二氟-和1,3-二氟- azulenes 是第一次通过用N-氟试剂对azulenes 进行亲电氟化来合成。1-氟丁烯的选择性制备是通过甲基 azulene-1-carboxylates 的氟化，然后在 100% H3PO4 中脱甲氧基羰基化来进行的。2-取代的芘以更高的产率被氟化。在 1-氟芴的 1H NMR 中，与 1-氟萘相比，在 H-2 和 H-8 处未观察到长程 JFH 值。由于所谓的 +Iπ 效应，1-氟原子会导致薁的可见光吸收发生显着的红移。
• Synthesis and Two-Electron Redox Behavior of Diazuleno[2,1-<i>a</i>:1,2-<i>c</i>]naphthalenes
  作者：Shunji Ito、Akiko Nomura、Noboru Morita、Chizuko Kabuto、Hirokazu Kobayashi、Seiko Maejima、Kunihide Fujimori、Masafumi Yasunami

  DOI：10.1021/jo020381u

  日期：2002.10.1

  2-c]naphthalene 6,11-bismethoxycarbonyl derivative. The redox behavior of these novel diazuleno[2,1-a:1,2-c]naphthalenes was examined by cyclic voltammetry (CV). These compounds exhibited two-step oxidation waves at +0.22 to +0.71 V upon CV, which revealed the formation of a radical cation and dication stabilized by the fused two azulene rings under the electrochemical oxidation conditions. Since the 1,2-di-2-azulenylbenzene

  二-2-氮杂烯基乙炔与四苯基环戊二烯酮的狄尔斯-阿尔德反应通过假定的1,2-二苯胺的自氧化反应在一个反应​​釜中得到7,8,9,10-四苯基二氮杂壬并[2,1-a：1,2-c]萘-2-氮杂烯基苯衍生物。相反，双（1-甲氧基羰基-2-氮杂烯基）乙炔与四苯基环戊二烯酮的类似反应给出了1，2-二-2-氮杂烯基苯衍生物。苯衍生物与氯化铁（III）的以下环脱氢反应得到二氮杂壬并[2,1-a：1,2-c]萘6,11-双甲氧基羰基衍生物。通过循环伏安法（CV）检查了这些新型的diazuleno [2,1-a：1,2-c]萘的氧化还原行为。这些化合物在CV时在+0.22至+0.71 V时表现出两步氧化波，其揭示了在电化学氧化条件下由稠合的两个a环所稳定的自由基阳离子和阳离子的形成。由于1,2-二-2-氮杂烯基苯衍生物在较高的氧化电势下（+0.83和+1.86 V）被氧化，因此两个a环与萘的稠合增加了电子给
• Synthesis of 2-Aminofurans by Sequential [2+2] Cycloaddition-Nucleophilic Addition of 2-Propyn-1-ols with Tetracyanoethylene and Amine-Induced Transformation into 6-Aminopentafulvenes
  作者：Taku Shoji、Daichi Nagai、Miwa Tanaka、Takanori Araki、Akira Ohta、Ryuta Sekiguchi、Shunji Ito、Shigeki Mori、Tetsuo Okujima

  DOI：10.1002/chem.201700121

  日期：2017.4.11

  Synthesis of 2‐aminofuran derivatives with an azulene or N,N‐dimethylanilino substituent was established by the formal [2+2] cycloaddition–retroelectrocyclization of 3‐(1‐azulenyl or N,N‐dimethylanilino)‐2‐propyn‐1‐ols with tetracyanoethylene, followed by intramolecular nucleophilic addition to the initially formed tetracyanobutadiene moiety of the internal hydroxyl group that come from 2‐propyn‐1‐ol

  带有氮杂或N，N-二甲基苯胺基取代基的2-氨基呋喃衍生物的合成是通过3-（1-氮杂烯基或N，N的形式[2 + 2]环加成-逆电环化而建立的-二甲基苯胺基）-2-丙炔-1-醇与四氰基乙烯，然后分子内亲核加成至内部形成的2-羟基丙炔-1-醇的四氰基丁二烯部分。反应在温和的条件下以短的反应时间进行。反应产物可通过简单的纯化程序容易地获得。通过该反应获得的2-氨基呋喃衍生物可在与各种胺反应后转化为6-氨基富勒烯衍生物。通过单晶X射线结构分析证实了具有N，N-二甲基苯胺基取代基的2-氨基呋喃和6-氨基五烯酮的结构。
• Synthesis of azulene-substituted benzofurans and isocoumarins <i>via</i> intramolecular cyclization of 1-ethynylazulenes, and their structural and optical properties
  作者：Taku Shoji、Miwa Tanaka、Sho Takagaki、Kota Miura、Akira Ohta、Ryuta Sekiguchi、Shunji Ito、Shigeki Mori、Tetsuo Okujima

  DOI：10.1039/c7ob02861j

  日期：——

  isocoumarins was established by two types of intramolecular cyclization reaction of 1-ethynylazulenes. 2-(1-Azulenyl)- and 2,3-bis(1-azulenyl)benzofurans were prepared by the palladium-catalyzed cross-coupling reaction of 1-iodoazulenes with 2-ethynylphenol and that of 1-ethynylazulenes with 2-iodophenol under Sonogashira–Hagihara reaction conditions following the intramolecular nucleophilic addition of the

  通过两种类型的1-乙炔基azulenes分子内环化反应，建立了氮杂取代苯并呋喃和异香豆素的制备方法。通过1-碘咪唑与2-乙炔基苯酚和1-乙炔基azulenes与2-碘苯酚的钯催化交叉偶联反应，制备了2-（1-氮杂烯基）-和2,3-双（1-氮杂烯基）苯并呋喃。分子内亲核加氧亲核试剂到假定的1-芳基乙炔基azulenes之后，Sonogashira–Hagihara反应条件。相反，在三氟乙酸或N的存在下，在取代的苯基部分上带有邻甲氧基羰基官能团的1-（苯基乙炔基）azulenes显示出分子内环化。-碘代琥珀酰亚胺（NIS），得到氮杂取代的异香豆素和4-碘异香豆素，并且通过单晶X射线分析澄清了结构。还通过紫外/可见光谱和理论计算研究了这些化合物的光学性质。