(2R)-(+)-isobutyl-2-(allyloxy)propanoate | 188594-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R)-(+)-isobutyl-2-(allyloxy)propanoate
• 英文别名: isobutyl (2R)-2-(allyloxy)propanoate；2-Methylpropyl (2R)-2-[(prop-2-en-1-yl)oxy]propanoate；2-methylpropyl (2R)-2-prop-2-enoxypropanoate
• CAS: 188594-10-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: ULQGEGFRTDNODE-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-(+)-isobutyl-2-(allyloxy)propanoate 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 40.0~80.0 ℃ 、40.0 kPa 条件下， 反应 26.0h， 生成 (3R)-(+)-3-methyl-1,4-dioxacyclopentadec-(E/Z)-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  1,4-Dioxamacrolides: Preparation and Sensory Properties

  摘要：

  本文介绍了分别从 2-溴丙酸甲酯（6b）和烯丙基醇开始，合成 3-甲基-1,4-二氧杂环戊烷-2-酮（12c）和 3-甲基-1,4-二氧杂环十六烷-2-酮（12d）这两种新型麝香气味剂。合成的关键步骤是通过闭环烯烃偏析（RCM）生成不饱和的 1,4-二氧杂环戊烷。 通过合成十种相关的未取代或甲基取代的氧杂二茂酰胺，深入了解了结构-气味关系（SOR）。最后，对 (3R)-(+)- 和 (3S)-(-)-3- 甲基-1,4-二氧杂环十五烷-2-酮以及 (3R)-(+)- 和 (3S)-(-)-3- 甲基-1,4-二氧杂环十六烷-2-酮进行了四步对映体选择性合成，结果表明主要是 (3R)-(+) 对映异构体产生了强烈的麝香气味特征。 它们的合成始于(2S)-2-羟基丙酸乙酯(14)或(2R)-2-羟基丙酸异丁酯(15)，在酸性条件下用三氯乙酰亚氨烯丙基酯(16)处理，然后进行钛酸酯介导的酯交换反应、闭环烯烃偏聚反应和氢化反应。

  DOI：

  10.1055/s-2003-37345
• 作为产物：
  描述：

  (R)-乳酸异丁酯 、 2,2,2-三氯乙酰胺烯丙酯 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到(2R)-(+)-isobutyl-2-(allyloxy)propanoate
  参考文献：
  名称：

  1,4-Dioxamacrolides: Preparation and Sensory Properties

  摘要：

  本文介绍了分别从 2-溴丙酸甲酯（6b）和烯丙基醇开始，合成 3-甲基-1,4-二氧杂环戊烷-2-酮（12c）和 3-甲基-1,4-二氧杂环十六烷-2-酮（12d）这两种新型麝香气味剂。合成的关键步骤是通过闭环烯烃偏析（RCM）生成不饱和的 1,4-二氧杂环戊烷。 通过合成十种相关的未取代或甲基取代的氧杂二茂酰胺，深入了解了结构-气味关系（SOR）。最后，对 (3R)-(+)- 和 (3S)-(-)-3- 甲基-1,4-二氧杂环十五烷-2-酮以及 (3R)-(+)- 和 (3S)-(-)-3- 甲基-1,4-二氧杂环十六烷-2-酮进行了四步对映体选择性合成，结果表明主要是 (3R)-(+) 对映异构体产生了强烈的麝香气味特征。 它们的合成始于(2S)-2-羟基丙酸乙酯(14)或(2R)-2-羟基丙酸异丁酯(15)，在酸性条件下用三氯乙酰亚氨烯丙基酯(16)处理，然后进行钛酸酯介导的酯交换反应、闭环烯烃偏聚反应和氢化反应。

  DOI：

  10.1055/s-2003-37345

文献信息

• Bicyclic and Tricyclic Compounds with β-Amino Alcohol Groups as Chiral Ligands in the Enantioselective Reaction of Diethylzinc with Aldehydes
  作者：Hans Günter Aurich、Frank Biesemeier、Michael Geiger、Klaus Harms

  DOI：10.1002/jlac.199719970222

  日期：1997.2

  X-ray analyses of compounds 11Ff, 17, and 11Af · HCl were performed. The bicyclic and tricyclic compounds were used as chiral ligands in the reaction of diethylzinc with aldehydes 19, in particular with benzaldehyde (19a). Using bicyclic compounds with a tertiary β-hydroxyalkyl substitutent at the N atom as ligands, ee's in the range of 78 to 95% were found. Whereas for the best ligands 11Ae and Af the

  用DIBAH还原对映体纯的烯丙氧基酯9或ent - 9，得到相应的醛，用手性或非手性羟胺8原位处理，得到硝酮10。它们自发地进行分子内的1，3-偶极环加成，分别得到双环化合物11和12。以类似的方式，制备三环化合物14和15的混合物。用环己烯氧化物处理化合物16得到非对映异构体17和18的混合物。非对映体14和15以及17和18可以通过色谱法分离。对化合物11Ff，17和11Af ·HCl进行了X射线分析。在二乙基锌与醛19，特别是与苯甲醛（19a）的反应中，双环和三环化合物用作手性配体。使用在N原子上具有叔β-羟基烷基取代基的双环化合物作为配体，发现ee在78％至95％的范围内。而最佳配体11Ae和Af4-甲苯甲醛反应中的对映选择性仅略有降低，而脂族醛19c和d的对映选择性明显降低。
• Synthesis of Spacered Cyclopropanoid Muramyldipeptide Analogues as Potential Immunostimulants
  作者：René Csuk、Gunnar Göthe

  DOI：10.1515/znb-2003-1216

  日期：2003.12.1

  A novel class of cyclopropanoic muramyldipeptide analogues containing an additional methylene spacer between the cyclopropane ring and the lactyl residue has been prepared by a straightforward synthesis starting from isopropyl (R)-lactate.

  一种新型的环丙酸基乙二肽类似物类别，其中在环丙烷环和乳酰残基之间含有一个额外的亚甲基间隔，已经通过从异丙基(R)-乳酸开始的简单合成制备出来。
• 1,4-Dioxamacrolides: Preparation and Sensory Properties
  作者：Marcus Eh

  DOI：10.1055/s-2003-37345

  日期：——

  The synthesis of 3-methyl-1,4-dioxacylopentadecan-2-one (12c) and 3-methyl-1,4-dioxacylohexadecan-2-one (12d), two new musk odorants, is described starting from methyl 2-bromopropionic acid (6b) and allylic alcohol, respectively. The key step of the synthesis is the ring-closing olefin metathesis (RCM) to the unsaturated 1,4-dioxamacrolides. Insight into the structure-odor relationship (SOR) is provided by the synthesis of ten related unsubstituted or methyl substituted oxamacrolides. Finally, a four step enantioselective synthesis of both (3R)-(+)- and (3S)-(-)-3-methyl-1,4-dioxacyclopentadecan-2-one as well as (3R)-(+)- and (3S)-(-)-3-methyl-1,4-dioxacyclohexadecan-2-one reveals that mainly the (3R)-(+) enantiomers are responsible for the powerful musky odor characteristic. Their synthesis starts from ethyl (2S)-2-hydroxy­propanoate (14) or isobutyl (2R)-2-hydroxypropanoate (15) which were treated under acidic conditions with allyl trichloroacetimidate (16), followed by titanate mediated transesterification, ring-closing olefin metathesis and hydrogenation.

  本文介绍了分别从 2-溴丙酸甲酯（6b）和烯丙基醇开始，合成 3-甲基-1,4-二氧杂环戊烷-2-酮（12c）和 3-甲基-1,4-二氧杂环十六烷-2-酮（12d）这两种新型麝香气味剂。合成的关键步骤是通过闭环烯烃偏析（RCM）生成不饱和的 1,4-二氧杂环戊烷。 通过合成十种相关的未取代或甲基取代的氧杂二茂酰胺，深入了解了结构-气味关系（SOR）。最后，对 (3R)-(+)- 和 (3S)-(-)-3- 甲基-1,4-二氧杂环十五烷-2-酮以及 (3R)-(+)- 和 (3S)-(-)-3- 甲基-1,4-二氧杂环十六烷-2-酮进行了四步对映体选择性合成，结果表明主要是 (3R)-(+) 对映异构体产生了强烈的麝香气味特征。 它们的合成始于(2S)-2-羟基丙酸乙酯(14)或(2R)-2-羟基丙酸异丁酯(15)，在酸性条件下用三氯乙酰亚氨烯丙基酯(16)处理，然后进行钛酸酯介导的酯交换反应、闭环烯烃偏聚反应和氢化反应。