(E)-1,1-diethyl 4-methyl but-3-ene-1,1,4-tricarboxylate | 579503-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1,1-diethyl 4-methyl but-3-ene-1,1,4-tricarboxylate
• 英文别名: 1-O,1-O-diethyl 4-O-methyl (E)-but-3-ene-1,1,4-tricarboxylate
• CAS: 579503-43-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O₆
• 分子量: 258.271
• InChiKey: UROMNSXCZJYRBO-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1-diethyl 4-methyl but-3-ene-1,1,4-tricarboxylate 、 benzaldehyde N-boc imine 在 辛可宁 、 辛可尼丁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (E)-4,4-diethyl-1-methyl 5-(tert-butoxycarbonylamino)-5-phenylpent-1-ene-1,4,4-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  多官能化的吡咯烷类的不对称合成通过硫脲催化多米诺曼尼希/氮杂Michael加成反应

  摘要：

  已经实现了γ-丙二酸酯取代的α，β-不饱和酯与N-保护的芳基醛亚胺的多米诺曼尼奇/氮杂-迈克尔反应。在双官能硫脲的催化下，可获得2,5-顺式多取代吡咯烷类化合物，收率良好至优异（76-99％），对映选择性（75-94％）和出色的非对映选择性（de > 95％）。可以通过结晶和除去外消旋物获得纯的立体异构体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000658
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-(imidazolidinylidene)dichloro(5-nitro-2-isopropoxyphenylmethylene)ruthenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以71%的产率得到(E)-1,1-diethyl 4-methyl but-3-ene-1,1,4-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  与丙烯酸酯的交叉复分解：基于N-杂环卡宾（NHC）与基于环状烷基氨基卡宾（CAAC）的钌催化剂，卡宾类型对反应效率和选择性的不可预料的影响

  摘要：

  烯烃复分解已被广泛地用作化学多样化的处理方法，这在整个化学领域都至关重要。丙烯酸衍生物的交叉复分解（CM）是一个重要的例子，但由于催化剂效率低，因此在工业上未得到利用。在这里，我们钌基催化剂的轴承系统的评估报告ñ杂环卡宾（NHC）或环烷基氨基卡宾（CAAC）配体与丙烯酸甲酯交叉复分解。已经发现卡宾类型对反应效率和选择性的巨大影响。密度泛函理论（DFT）计算表明，动力学选择性是区分基于NHC和CAAC的钌络合物的主要因素。在研究的反应中，硝基取代的Hoveyda-Grubbs配合物（硝基-Grela催化剂）在10 ppm负载下的生产周转数（TON）为49900。这是迄今为止报道的最高转化效率。然后将硝基-Grela催化剂的高效率和选择性用于反式的交叉复分解在茴香脑中加入丙烯酸2-乙基己酯，可有效生产甲氧基肉桂酸辛酯（收率86％），这是一种用于防晒配方的抗氧化剂。

  DOI：

  10.1002/cctc.202001268

文献信息

• Enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α,β-unsaturated esters with N-Boc imines catalyzed by chiral bifunctional thiourea-phosphonium salts
  作者：Jiaxing Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.052

  日期：2019.3

  A novel enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α, β-unsaturated esters with N-protected arylaldimines was realized by using asymmetric phase-transfer catalysis (APTC). With amino acid-derived bifunctional thiourea-phosphonium salts as a catalyst, a series of enantio-enriched Mannich products could be synthesized under very mild and simple reaction conditions with high yields and

  通过不对称相转移催化（APTC）实现了γ-丙二酸酯取代的α，β-不饱和酯与N-保护的芳基亚胺的新的对映选择性曼尼希反应。以氨基酸衍生的双官能硫脲-phosph盐为催化剂，可以在非常温和简单的反应条件下以高收率和对映选择性合成一系列对映体富集的曼尼希产物。
• Tin-Free, Radical-Mediated γ-Alkylations of α,β-Unsaturated Esters via O-<i>tert</i>-Alkyl Dienol Ethers
  作者：Sunggak Kim、Jin Lee

  DOI：10.1055/s-2007-992385

  日期：2008.1

  Tin-free, radical-mediated γ-alkylation of α,β-unsaturated esters is accomplished by radical addition and β-fragmentation of O-tert-alkyl dienol ethers and subsequent iodine atom transfer process.

  无锡，基于自由基的 γ-烷基化 α,β-不饱和酯类是通过 O-三烷基二烯醇醚的自由基加成和 β-裂解，以及随后的碘原子转移过程实现的。
• Cross metathesis with acrylates: <i>N</i> ‐heterocyclic carbene (NHC)‐ <i>versus</i> cyclic alkyl amino carbene (CAAC)‐based ruthenium catalysts, an unanticipated influence of the carbene type on efficiency and selectivity of the reaction
  作者：Katarzyna Kaczanowska、Bartosz Trzaskowski、Aleksandra Peszczyńska、Andrzej Tracz、Rafał Gawin、Tomasz K. Olszewski、Krzysztof Skowerski

  DOI：10.1002/cctc.202001268

  日期：2020.12.16

  Olefin metathesis has been widely explored as a handle for chemical diversification, a feature critical across chemical sectors. Cross metathesis (CM) with acrylic acid derivatives is an example of important but, due to the low catalyst's efficiency, industrially non‐utilized transformation. Here we report on systematic evaluation of ruthenium‐based catalysts bearing N‐heterocyclic carbene (NHC) or

  烯烃复分解已被广泛地用作化学多样化的处理方法，这在整个化学领域都至关重要。丙烯酸衍生物的交叉复分解（CM）是一个重要的例子，但由于催化剂效率低，因此在工业上未得到利用。在这里，我们钌基催化剂的轴承系统的评估报告ñ杂环卡宾（NHC）或环烷基氨基卡宾（CAAC）配体与丙烯酸甲酯交叉复分解。已经发现卡宾类型对反应效率和选择性的巨大影响。密度泛函理论（DFT）计算表明，动力学选择性是区分基于NHC和CAAC的钌络合物的主要因素。在研究的反应中，硝基取代的Hoveyda-Grubbs配合物（硝基-Grela催化剂）在10 ppm负载下的生产周转数（TON）为49900。这是迄今为止报道的最高转化效率。然后将硝基-Grela催化剂的高效率和选择性用于反式的交叉复分解在茴香脑中加入丙烯酸2-乙基己酯，可有效生产甲氧基肉桂酸辛酯（收率86％），这是一种用于防晒配方的抗氧化剂。
• Asymmetric Synthesis of Polyfunctionalized Pyrrolidines via a Thiourea Catalyzed Domino Mannich/Aza-Michael Reaction
  作者：Dieter Enders、Dominik P. Göddertz、Christian Beceño、Gerhard Raabe

  DOI：10.1002/adsc.201000658

  日期：2010.11.22

  The domino Mannich/aza-Michael reaction of γ-malonate-substituted α,β-unsaturated esters with N-protected arylaldimines has been achieved. Catalyzed by bifunctional thioureas, 2,5-cis-configured polysubstituted pyrrolidines are obtained in good to excellent yields (76–99%), enantioselectivities (75–94%) and excellent diastereoselectivities (de >95%). The pure stereoisomers are available by crystallization

  已经实现了γ-丙二酸酯取代的α，β-不饱和酯与N-保护的芳基醛亚胺的多米诺曼尼奇/氮杂-迈克尔反应。在双官能硫脲的催化下，可获得2,5-顺式多取代吡咯烷类化合物，收率良好至优异（76-99％），对映选择性（75-94％）和出色的非对映选择性（de > 95％）。可以通过结晶和除去外消旋物获得纯的立体异构体。