methyl 2-(2-(benzyloxy)phenyl)-2-diazoacetate | 478156-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl 2-(2-(benzyloxy)phenyl)-2-diazoacetate
• 英文别名: methyl (2Z)-2-diazo-2-(2-phenylmethoxyphenyl)acetate
• CAS: 478156-98-8
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O₃
• 分子量: 282.299
• InChiKey: JGQLAXIZHQMCPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2-(benzyloxy)phenyl)-2-diazoacetate 在 dirhodium(II) tetrakis[(S)-N-phthaloyl-tert-leucinate] sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2S,3S)-methyl 2,3-dihydro-2-phenylbenzofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantio- and Diastereoselective Synthesis of cis-2-Aryl-3-methoxycarbonyl-2,3-dihydrobenzofurans via the Rh(II)-Catalyzed C−H Insertion Process

  摘要：

  [GRAPHICS]The enantioselective intramolecular C-H insertion reaction of aryldiazoacetates has been explored with use of dirhodium(II) carboxylate catalysts, which incorporate N-phthaloyl- or N-benzene-fused-phthaloyl-(S)-amino acids as chiral bridging ligands. Dirhodium tetrakis[N-phthaloyl-(S)tert-leucinate], Rh-2(S-PTTL)(4), has proven to be the catalyst of choice for this process, providing exclusively cis-2-aryl-3-methoxycarbonyl-2,3-dihydobenzofurans in up to 94% ee.

  DOI：

  10.1021/ol0267127
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基苯乙酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-(2-(benzyloxy)phenyl)-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  无金属串联重排/内酯化：获得3,3-二取代的苯并呋喃-2-（3H）-酮

  摘要：

  通过α-芳基-α-重氮乙酸酯与三芳基硼烷的反应，提出了一种新颖的无金属合成3,3-二取代的苯并呋喃-2-（3 H）-酮的方法。最初，已经成功地研究了三芳基硼烷在α-重氮乙酸酯的α-芳基化中的作用，但是在邻位存在杂原子的情况下，烯醇硼中间体发生分子内重排以形成季中心。该中间体环化以良好的收率提供有价值的3,3-二取代的苯并呋喃酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201902985

文献信息

• Catalysts for use in enantioselective synthesis
  申请人：The Research Foundation of State University of New York

  公开号：US07385064B1

  公开（公告）日：2008-06-10

  Disclosed are compounds having the following formula: in which Z11 is selected from a substituted or unsubstituted saturated adamantyl or other polycyclic group and a substituted or unsubstituted branched acyclic group containing at least 5 carbon atoms at least one of which is a tertiary carbon; and in which Z12 is a cyclic imide. Methods of using these compounds as chiral catalysts for carbenoid reactions and for enantioselective C—H aminations are also described.

  揭示了具有以下结构的化合物： 其中Z11选自取代或未取代的饱和脂肪基或其他多环基团以及取代或未取代的支链无环基团，其中至少含有5个碳原子，其中至少一个是三级碳；Z12为环酰亚胺。还描述了将这些化合物用作手性催化剂进行卡宾反应和对映选择性C—H胺化的方法。
• A New Chiral Rh(II) Catalyst for Enantioselective [2 + 1]-Cycloaddition. Mechanistic Implications and Applications
  作者：Yan Lou、Manabu Horikawa、Robin A. Kloster、Natalie A. Hawryluk、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja047064k

  日期：2004.7.1

  A novel chiral Rh(II) catalyst (1) is introduced for the [2 + 1]-cycloaddition of ethyl diazoacetate to terminal acetylenes and olefins with high enantioselectivity. The catalyst 1 consists of one acetate bridging group and three mono-N-triflyldiphenylimidazoline-2-one bidentate ligands (DPTI) spanning the Rh(II)-Rh(II) metallic center in a structure that was determined by single-crystal X-ray diffraction

  引入了一种新型手性 Rh(II) 催化剂 (1)，用于以高对映选择性将重氮乙酸乙酯 [2 + 1]-环加成到末端乙炔和烯烃。催化剂 1 由一个乙酸酯桥接基团和三个单-N-三氟甲基二苯基咪唑啉-2-一二齿配体（DPTI）组成，该配体跨越 Rh(II)-Rh(II) 金属中心，结构由单晶 X-射线衍射分析。提出了一种合理的机制，为 [2 + 1]-环加成反应的对映选择性和绝对立体化学过程提供了直接的解释。这种解释的一个关键因素是中间Rh-卡宾配合物中桥接乙酸酯基团的Rh-O键之一断裂，形成新的五配位Rh卡宾配合物（形式为1。5价Rh)，可以与炔属或烯烃底物的CC π-键发生[2 + 2]-环加成。所得加合物的还原消除提供环丙烯或环丙烷产物。与桥接乙酸酯正交的两个 DPTI 配体的 C2 对称性也有助于观察到的高对映选择性和机械清晰度。催化剂 1 在 0.5 mol% 时有效发挥作用，可有效回收
• A Polymer-Supported Chiral Dirhodium(II) Complex: Highly Durable and Recyclable Catalyst for Asymmetric Intramolecular CH Insertion Reactions
  作者：Koji Takeda、Tadashi Oohara、Masahiro Anada、Hisanori Nambu、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1002/anie.201003730

  日期：2010.9.17

  A highly effective immobilization of [Rh2(S‐PTTL)4] (PTTL=N‐phthaloyl‐tert‐leucinate) has been achieved by copolymerization of monomer 1 with styrene and a flexible cross‐linker. The immobilized catalyst promoted the title reaction at −78 °C with high enantioselectivity, and could be used for up to 100 cycles with a low level of leaching (0.28 ppm).

  通过单体1与苯乙烯和柔性交联剂的共聚，已实现了[Rh 2（S -PTTL）4 ]（PTTL = N-邻苯二甲酰叔亮氨酸）的高效固定。固定化的催化剂在-78°C下以高对映选择性促进了标题反应，可在低浸出（0.28 ppm）的条件下用于多达100个循环。
• C–H Functionalization Reactions of Unprotected <i>N</i>-Heterocycles by Gold-Catalyzed Carbene Transfer
  作者：Sripati Jana、Claire Empel、Chao Pei、Polina Aseeva、Thanh V. Nguyen、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1021/acscatal.0c02230

  日期：2020.9.4

  The C–H functionalization reaction of N-heterocycles with an unprotected N–H group is one of the most step-economic strategies to introduce functional groups without the need for installation and removal of protecting groups. Despite recent significant advances in C–H functionalization chemistry, this strategy remains unsatisfactorily developed. In this report, we disclose a simple and straightforward

  N-杂环与未保护的N-H基团的C-H官能化反应是引入官能团而无需安装和除去保护基团的最经济的步骤之一。尽管最近在C–H官能化化学方面取得了重大进展，但该策略仍未令人满意地开发。在本报告中，我们公开了一种简单直接的方案，可以对未保护的双苯甲酰氮进行选择性C–H功能化通过金催化的卡宾转移反应生成杂环（29个实例，产率高达86％）。反应的范围也可以扩展到相应的受保护的杂环（37个实例，最高收率98％），进一步证明了该方法的普遍性。通过密度泛函理论（DFT）计算进行的机理研究证明了金催化剂的重要性，并表明该反应的选择性是由反应混合物中存在的痕量水驱动的。
• Dirhodium Carboxylate Catalysts from 2‐Fenchyloxy or 2‐Menthyloxy Arylacetic Acids: Enantioselective C−H Insertion, Aromatic Addition and Oxonium Ylide Formation/Rearrangement
  作者：Aoife M. Buckley、Daniel C. Crowley、Thomas A. Brouder、Alan Ford、U. B. Rao Khandavilli、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1002/cctc.202100924

  日期：2021.10.19

  A new class of rhodium carboxylate complexes, which contain phenylacetate ligands substituted with bulky chiral alkoxy substituents, has been prepared, and the application of these complexes in some representative carbene transfer processes of α-diazocarbonyl compounds is described. Good enantioselectivity is obtained across a range of transformations.

  制备了一类新的羧酸铑配合物，其中含有被大手性烷氧基取代基取代的苯乙酸配体，并描述了这些配合物在α-重氮羰基化合物的一些代表性卡宾转移过程中的应用。通过一系列的转化可以获得良好的对映选择性。