(2S,3S)-methyl 2,3-dihydro-2-phenylbenzofuran-3-carboxylate | 369386-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 2-芳基苯并呋喃类黄酮
• 英文名称: (2S,3S)-methyl 2,3-dihydro-2-phenylbenzofuran-3-carboxylate
• 英文别名: (2S,3S)-methyl 2-phenyl-2,3-dihydrobenzofuran-3-carboxylate；(2S,3S)-3-carboxymethyl-2-phenyl-2,3-dihydrobenzo[b]furan；(2S,3S)-2-phenyl-3-methoxycarbonyl-2,3-dihydrobenzofuran；methyl (2S,3S)-2-phenyl-2,3-dihydro-1-benzofuran-3-carboxylate
• CAS: 369386-17-4
• 化学式: C₁₆H₁₄O₃
• 分子量: 254.285
• InChiKey: BXCMWUUBPKZMDL-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-methyl 2,3-dihydro-2-phenylbenzofuran-3-carboxylate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 (2S*,3S*)-3-methyl-2-phenyl-2,3-dihydrobenzo[b]furan
  参考文献：
  名称：

  黄烷酮高价碘氧化机理的新见解

  摘要：

  在硫酸存在下，在原甲酸三甲酯（TMOF）中用碘代二乙酸二苯酯（PIDA）氧化黄烷酮（1）时，由于芳基移位而发生立体有择的环收缩，从而生成反甲基2-芳基-2,3-二氢苯并[ b ]呋喃-3-羧酸盐（4a）为主要产品。已经基于NMR，CD和手性HPLC证据讨论了这种转化的机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00360-5
• 作为产物：
  描述：

  (benzyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 盐酸 、 disodium hydrogenphosphate 、 碘苯二乙酸 、 dirhodium(II) tetrakis[N-phthaloyl-(S)-tert-leucinate] 、 palladium diacetate 、 lithium carbonate 作用下， 以 六氟苯 、 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (2S,3S)-methyl 2,3-dihydro-2-phenylbenzofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于高度官能化 2,3-二氢苯并呋喃的对映选择性合成的连续 C-H 官能化反应

  摘要：

  2,3-二氢苯并呋喃的对映选择性合成是通过使用两个连续的 CH 官能化反应来实现的，即铑催化的对映选择性分子间 CH 插入，然后是钯催化的 CH 活化/CO 环化。通过随后的钯催化分子间 Heck 型 sp(2) CH 功能化，2,3-二氢苯并呋喃结构的进一步多样化是可能的。

  DOI：

  10.1021/ja401731d

文献信息

• An artificial metalloenzyme with the kinetics of native enzymes
  作者：P. Dydio、H. M. Key、A. Nazarenko、J. Y.-E. Rha、V. Seyedkazemi、D. S. Clark、J. F. Hartwig

  DOI：10.1126/science.aah4427

  日期：2016.10.7

  containing an iridium porphyrin that exhibits kinetic parameters similar to those of natural enzymes. In particular, variants of the P450 enzyme CYP119 containing iridium in place of iron catalyze insertions of carbenes into C–H bonds with up to 98% enantiomeric excess, 35,000 turnovers, and 2550 hours−1 turnover frequency. This activity leads to intramolecular carbene insertions into unactivated C–H

  与实物相似的东西 人造金属酶将天然酶的有利特性与合成催化剂的高效率完美地结合在一起。然而，将新的金属基团插入现有的天然蛋白质通常会导致整体催化效率降低。为了突破这一限制，Dydio 等人。用铱代替细胞色素P450的血红素基团中的铁并使其进行定向进化。该酶催化一系列反应，其动力学类似于天然酶。它还能够使完全未活化的 CH 键功能化，这种反应以前只能由合成催化剂介导。此外，人造酶在工业上使用的温度和规模上都是稳定的。科学，本期第 3 页。102 用铱代替细胞色素 P450 中的铁扩大了酶可以催化的反应范围。天然酶含有高度进化的活性位点，可导致快速速率和高选择性。尽管已经开发出具有高立体选择性催化生物转化的人工金属酶，但这些人工酶的活性远低于天然酶。在这里，我们报告了一种含有铱卟啉的重组人工金属酶，其表现出与天然酶相似的动力学参数。特别是，含有铱代替铁的 P450 酶 CYP119 的变体催化卡宾插入
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of <i>cis</i>-2-Aryl-3-methoxycarbonyl-2,3-dihydrobenzofurans via the Rh(II)-Catalyzed C−H Insertion Process
  作者：Hiroaki Saito、Hiroyuki Oishi、Shinji Kitagaki、Seiichi Nakamura、Masahiro Anada、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1021/ol0267127

  日期：2002.10.1

  [GRAPHICS]The enantioselective intramolecular C-H insertion reaction of aryldiazoacetates has been explored with use of dirhodium(II) carboxylate catalysts, which incorporate N-phthaloyl- or N-benzene-fused-phthaloyl-(S)-amino acids as chiral bridging ligands. Dirhodium tetrakis[N-phthaloyl-(S)tert-leucinate], Rh-2(S-PTTL)(4), has proven to be the catalyst of choice for this process, providing exclusively cis-2-aryl-3-methoxycarbonyl-2,3-dihydobenzofurans in up to 94% ee.
• Sequential C–H Functionalization Reactions for the Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized 2,3-Dihydrobenzofurans
  作者：Hengbin Wang、Gang Li、Keary M. Engle、Jin-Quan Yu、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja401731d

  日期：2013.5.8

  The enantioselective synthesis of 2,3-dihydrobenzofurans was achieved by using two sequential C-H functionalization reactions, a rhodium-catalyzed enantioselective intermolecular C-H insertion followed by a palladium-catalyzed C-H activation/C-O cyclization. Further diversification of the 2,3-dihydrobenzofuran structures was possible by a subsequent palladium-catalyzed intermolecular Heck-type sp(2)

  2,3-二氢苯并呋喃的对映选择性合成是通过使用两个连续的 CH 官能化反应来实现的，即铑催化的对映选择性分子间 CH 插入，然后是钯催化的 CH 活化/CO 环化。通过随后的钯催化分子间 Heck 型 sp(2) CH 功能化，2,3-二氢苯并呋喃结构的进一步多样化是可能的。
• New insight into the mechanism of hypervalent iodine oxidation of flavanones
  作者：László Juhász、László Szilágyi、Sándor Antus、Júlia Visy、Ferenc Zsila、Miklós Simonyi

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00360-5

  日期：2002.5

  Flavanone (1) on oxidation with iodobenzene diacetate (PIDA) in the presence of sulfuric acid in trimethyl orthoformate (TMOF) undergoes a stereospecific ring contraction by an aryl shift to result in trans methyl 2-aryl-2,3-dihydrobenzo[b]furan-3-carboxylate (4a) as a major product. The mechanism of this transformation has been discussed on the basis of NMR, CD and chiral HPLC evidence.

  在硫酸存在下，在原甲酸三甲酯（TMOF）中用碘代二乙酸二苯酯（PIDA）氧化黄烷酮（1）时，由于芳基移位而发生立体有择的环收缩，从而生成反甲基2-芳基-2,3-二氢苯并[ b ]呋喃-3-羧酸盐（4a）为主要产品。已经基于NMR，CD和手性HPLC证据讨论了这种转化的机理。