3,4,5-trimethyl-2,5-heptadien-4-ol | 64417-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,5-trimethyl-2,5-heptadien-4-ol
• 英文别名: Di S-2-butylenmethylcarbinol；3,4,5-trimethyl-2,5-pentadien-4-ol；3,4,5-trimethyl-hepta-2,5-dien-4-ol；3,4,5-Trimethylhepta-2,5-dien-4-ol；3,4,5-trimethylhepta-2,5-dien-4-ol
• CAS: 64417-15-8
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: PPHDOWYKGIXOMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5-trimethyl-2,5-heptadien-4-ol 在 K₁₂Ga₄[N,N'-bis(2,3-dihydroxybenzoyl)-1,5-diaminonapthalene]₆ 作用下， 以 氘代二甲亚砜 、 water-d2 为溶剂， 生成 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  Nazarov环化的超分子催化中碳酰化质子化区域选择性的酶样控制

  摘要：

  动力学控制的环戊烯基阳离子的区域选择性去质子化作用是通过金属-配体组装过程中的包封来实现的。去质子化步骤的区域化学决定了形成两种可能产物中的哪一种。此外，所包封的阳离子的立体化学上的细微差异切换了该过程的选择性（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201105325
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-丁烯 、 乙酸乙酯 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,4,5-trimethyl-2,5-heptadien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  1,2,3,4,5-PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.065.0042

文献信息

• Source of Rate Acceleration for Carbocation Cyclization in Biomimetic Supramolecular Cages
  作者：Quynh Nhu N. Nguyen、Kay T. Xia、Yue Zhang、Nanhao Chen、Mariko Morimoto、Xiaokun Pei、Yang Ha、Jinghua Guo、Wanli Yang、Lee-Ping Wang、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond、F. Dean Toste、Dean J. Tantillo

  DOI：10.1021/jacs.2c04179

  日期：2022.6.29

  quantum chemical and molecular dynamics calculations reveal that polyanionic gallium-based cages accelerate cyclization reactions of pentadienyl alcohols as a result of substrate cage interactions, preferential binding of reactive conformations of substrate/H3O+ pairs, and increased substrate basicity. However, the increase in basicity dominates. Experimental structure–activity relationship studies

  量子化学和分子动力学计算结果表明，聚阴离子镓基笼由于底物笼相互作用、底物/H 3 O +对的反应构象的优先结合以及底物碱度增加而加速了戊二烯醇的环化反应。然而，碱度的增加占主导地位。金属顶点和笼的总电荷变化的实验结构-活性关系研究证实了通过计算得出的模型。
• 1,2,3,4,5-PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENE
  作者：Threlkel, Richard S.、Bercaw, John E.、Seidler, Paul F.、Stryker, Jeffrey M.、Bergman, Robert G.

  DOI：10.15227/orgsyn.065.0042

  日期：——
• A convenient synthesis of Alkyltetramethylcyclopentadienes and Phenyltetramethylcyclopentadiene
  作者：Richard S. Threlkel、John E. Bercaw

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87959-0

  日期：1977.8
• Enzymelike Catalysis of the Nazarov Cyclization by Supramolecular Encapsulation
  作者：Courtney J. Hastings、Michael D. Pluth、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond

  DOI：10.1021/ja102633e

  日期：2010.5.26

  The water-soluble, self-assembled, tetrahedral assembly K12Ga4L6 (L = 1,5-biscatecholamidenaphthalene) catalyzes the Nazarov cyclization of 1,3-pentadienols with extremely high levels of efficiency. The catalyzed reaction proceeds over a million times faster than the background reaction, an increase comparable to those observed in some enzymatic systems. This catalysis operates under aqueous conditions at mild temperatures and pH, and the reaction is halted by the addition of an appropriate inhibitor. This unprecedented rate enhancement is attributed to both the stabilization of protonated reaction intermediates and the effect of constrictive binding on the bound guest.
• Enzyme-like Control of Carbocation Deprotonation Regioselectivity in Supramolecular Catalysis of the Nazarov Cyclization
  作者：Courtney J. Hastings、Mikael P. Backlund、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond

  DOI：10.1002/anie.201105325

  日期：2011.11.4

  The kinetically controlled, regioselective deprotonation of cyclopentenyl cations is mediated by encapsulation within a metal–ligand assembly. The regiochemistry of the deprotonation step determines which one of two possible products is formed. Moreover, subtle differences in the stereochemistry of the encapsulated cation switch the selectivity of this process (see scheme).

  动力学控制的环戊烯基阳离子的区域选择性去质子化作用是通过金属-配体组装过程中的包封来实现的。去质子化步骤的区域化学决定了形成两种可能产物中的哪一种。此外，所包封的阳离子的立体化学上的细微差异切换了该过程的选择性（请参阅方案）。