1-(cyclohex-1-enyl)buta-2,3-dien-1-one | 1321942-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(cyclohex-1-enyl)buta-2,3-dien-1-one
• CAS: 1321942-13-5
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: BYIHVZNZDSHTJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(cyclohex-1-enyl)buta-2,3-dien-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (3aRS,7aSR)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3-methyl-1-oxo-1H-inden-7a-yl 3,5-dinitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  烯基乙烯基酮的Nazarov环化中的取代基控制的反应性

  摘要：

  烯丙基乙烯基酮的酮上的烷基取代α通过抑制涉及丙二烯部分的替代途径以及通过电子给体和/或位阻，增强了Nazarov反应性。该取代模式还通过增加反应性构象异构体的数量并稳定了氧基烯丙基阳离子中间体而加速了纳扎罗夫环化反应。此外，当通过添加氧亲核试剂或通过与无环二烯进行的[4 + 3]环化来拦截羟烯丙基阳离子中间体时，烷基取代α不会改变中断的Nazarov反应的区域选择性。Nazarov工艺对烯丙基乙烯基酮的区域选择性被确定为是由于羟基烯丙基阳离子中间体中的电子偏向的结果。计算数据与该观察结果一致。

  DOI：

  10.1002/chem.201100519
• 作为产物：
  描述：

  1-(cyclohex-1-enyl)but-3-yn-1-ol 在 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 1-(cyclohex-1-enyl)buta-2,3-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯基乙烯基酮的Nazarov环化中的取代基控制的反应性

  摘要：

  烯丙基乙烯基酮的酮上的烷基取代α通过抑制涉及丙二烯部分的替代途径以及通过电子给体和/或位阻，增强了Nazarov反应性。该取代模式还通过增加反应性构象异构体的数量并稳定了氧基烯丙基阳离子中间体而加速了纳扎罗夫环化反应。此外，当通过添加氧亲核试剂或通过与无环二烯进行的[4 + 3]环化来拦截羟烯丙基阳离子中间体时，烷基取代α不会改变中断的Nazarov反应的区域选择性。Nazarov工艺对烯丙基乙烯基酮的区域选择性被确定为是由于羟基烯丙基阳离子中间体中的电子偏向的结果。计算数据与该观察结果一致。

  DOI：

  10.1002/chem.201100519

文献信息

• Interception of Nazarov Reactions of Allenyl Vinyl Ketones with Dienes: (3+2)- versus (4+3)-Cycloaddition and Subsequent Rearrangement
  作者：Timothy D. R. Morgan、François M. LeFort、Zhe Li、Vanessa M. Marx、Russell J. Boyd、D. Jean Burnell

  DOI：10.1002/ejoc.201403618

  日期：2015.5

  Capture of the cyclic oxyallyl cation intermediates from the BF3-mediated Nazarov reactions of three allenyl vinyl ketones with various dienes was accomplished by (3+2)- and (4+3)-cycloaddition. The relative amounts of these types of products were dependent on the substitution on the diene, and this could be linked to steric hindrance. Treatment of the (3+2)-cycloaddition products with BF3·Et2O led mainly

  通过 (3+2)- 和 (4+3)- 环加成完成从 BF3 介导的 Nazarov 反应中捕获环状氧烯丙基阳离子中间体的三个烯基乙烯基酮与各种二烯。这些类型产品的相对量取决于二烯上的取代，这可能与位阻有关。用BF3·Et2O 处理(3+2)-环加成产物主要导致分解，但也导致分子开环和环扩大结构。比较了(3+2)-环加成产物、酸处理产物和导致重排产物的一些过渡态的计算吉布斯能。
• Substituent-Controlled Reactivity in the Nazarov Cyclisation of Allenyl Vinyl Ketones
  作者：Vanessa M. Marx、Rhonda L. Stoddard、Gavin S. Heverly-Coulson、D. Jean Burnell

  DOI：10.1002/chem.201100519

  日期：2011.7.11

  also accelerates Nazarov cyclisation by increasing the population of the reactive conformer and by stabilising the oxyallyl cation intermediate. Furthermore, α substitution by an alkyl group does not alter the regioselectivity of interrupted Nazarov reactions when the oxyallyl cation intermediate is intercepted by addition of an oxygen nucleophile, or by [4+3] cyclisation with acyclic dienes. The regioselectivity

  烯丙基乙烯基酮的酮上的烷基取代α通过抑制涉及丙二烯部分的替代途径以及通过电子给体和/或位阻，增强了Nazarov反应性。该取代模式还通过增加反应性构象异构体的数量并稳定了氧基烯丙基阳离子中间体而加速了纳扎罗夫环化反应。此外，当通过添加氧亲核试剂或通过与无环二烯进行的[4 + 3]环化来拦截羟烯丙基阳离子中间体时，烷基取代α不会改变中断的Nazarov反应的区域选择性。Nazarov工艺对烯丙基乙烯基酮的区域选择性被确定为是由于羟基烯丙基阳离子中间体中的电子偏向的结果。计算数据与该观察结果一致。