1-(cyclohex-1-enyl)but-3-yn-1-ol | 56842-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(cyclohex-1-enyl)but-3-yn-1-ol
• 英文别名: 1-cyclohex-1-enyl-but-3-yn-1-ol；1-cyclohexenylbut-3-yn-1-ol；1-Cyclohex-1-enyl-but-3-in-1-ol；1-(Cyclohexen-1-yl)but-3-yn-1-ol
• CAS: 56842-96-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: LUMMRWWAQYRJBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(cyclohex-1-enyl)but-3-yn-1-ol 在 三氟化硼乙醚 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1RS,3RS,8SR)-10,11-dimethyl-2-methylenetricyclo[6.4.1.0(3,8)]triscadec-10-en-13-one
  参考文献：
  名称：

  烯基乙烯基酮的Nazarov环化中的取代基控制的反应性

  摘要：

  烯丙基乙烯基酮的酮上的烷基取代α通过抑制涉及丙二烯部分的替代途径以及通过电子给体和/或位阻，增强了Nazarov反应性。该取代模式还通过增加反应性构象异构体的数量并稳定了氧基烯丙基阳离子中间体而加速了纳扎罗夫环化反应。此外，当通过添加氧亲核试剂或通过与无环二烯进行的[4 + 3]环化来拦截羟烯丙基阳离子中间体时，烷基取代α不会改变中断的Nazarov反应的区域选择性。Nazarov工艺对烯丙基乙烯基酮的区域选择性被确定为是由于羟基烯丙基阳离子中间体中的电子偏向的结果。计算数据与该观察结果一致。

  DOI：

  10.1002/chem.201100519
• 作为产物：
  描述：

  1-cyclohexene-1-carboxaldehyde 、 3-溴丙炔 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以13%的产率得到1-(cyclohex-1-enyl)but-3-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯基乙烯基酮的Nazarov环化中的取代基控制的反应性

  摘要：

  烯丙基乙烯基酮的酮上的烷基取代α通过抑制涉及丙二烯部分的替代途径以及通过电子给体和/或位阻，增强了Nazarov反应性。该取代模式还通过增加反应性构象异构体的数量并稳定了氧基烯丙基阳离子中间体而加速了纳扎罗夫环化反应。此外，当通过添加氧亲核试剂或通过与无环二烯进行的[4 + 3]环化来拦截羟烯丙基阳离子中间体时，烷基取代α不会改变中断的Nazarov反应的区域选择性。Nazarov工艺对烯丙基乙烯基酮的区域选择性被确定为是由于羟基烯丙基阳离子中间体中的电子偏向的结果。计算数据与该观察结果一致。

  DOI：

  10.1002/chem.201100519

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of Heteroannular Acetals from Functionalized 1,5-Enynes via Radical Cascades—Construction of Quaternary and 1,2-Diquaternary Centres in Polycyclic Systems
  作者：O Rhode、H.M.R Hoffmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00592-5

  日期：2000.8

  Sequential, radical-mediated cyclizations of 1,5-enynes have been evaluated with respect to structure, stereochemistry and reactivity. In series A 5-exo-trig, 6-endo-dig cascades are favoured. The unusual 6-endo-dig cyclization is dictated by ring strain. Diastereomeric series B tolerates leakage into the 5-exo-trig, 5-exo-dig sequence, especially if a quaternary carbon centre is established during

  关于结构，立体化学和反应性，已经评估了1，5-烯炔的自由基自由基介导的环化反应。在系列A中，偏爱5- exo- trig，6- endo- dig级联。不寻常的6-内切-环化是由环应变决定的。非对映体系列B容许泄漏到5- exo- trig，5- exo- dig序列中，特别是如果在第一个五环环化过程中建立了季碳中心的话。级联允许在单个会聚步骤中构建四个或更多个手性中心。还评估了烯烃组分E / Z几何形状的影响。
• Gold-catalyzed reactivity of 3-silyloxy-1,5-enynes: a synthetic tool for the synthesis of complex structures and its limitations
  作者：Helge Menz、Jörg T. Binder、Benedikt Crone、Alexander Duschek、Timm T. Haug、Stefan F. Kirsch、Philipp Klahn、Clémence Liébert

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.103

  日期：2009.2

  Gold-catalyzed reactions of 3-silyloxy-1,5-enynes in the presence of sterically demanding alcohols afford 4-acylcyclopentenes. The cascade process most likely proceeds through a 6-endo-dig carbocyclization and subsequent pinacol-type rearrangement. Studies that define scope and limitations of the cyclization–migration strategy are also described. An alternative cascade yields highly substituted aryls

  在空间上需要的醇存在下，金催化的3-甲硅烷氧基-1，5-烯炔的反应可得到4-酰基环戊烯。通过6-级联过程最有可能进行内切-挖carbocyclization和随后的频哪醇型重排。还描述了定义环化-迁移策略的范围和局限性的研究。另一个级联反应通过前所未有的环化-片段化途径产生高度取代的芳基。
• Nasarow; Sarezkaja, Zhurnal Obshchei Khimii, 1959, vol. 29, p. 1558,1559
  作者：Nasarow、Sarezkaja

  DOI：——

  日期：——