2,4,4,4-tetrafluoro-1-(4-fluorophenyl)-3,3-dihydroxybutan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,4,4,4-tetrafluoro-1-(4-fluorophenyl)-3,3-dihydroxybutan-1-one
• 英文别名: 2,4,4,4-Tetrafluoro-1-(4-fluorophenyl)-3,3-dihydroxybutan-1-one
• 化学式: C₁₀H₇F₅O₃
• 分子量: 270.156
• InChiKey: MZMGNOAJENOUCU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,4,4-tetrafluoro-1-(4-fluorophenyl)-3,3-dihydroxybutan-1-one 在 Selectfluor 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以74%的产率得到2-bromo-2-fluoro-1-(4-fluorophenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  镍催化的α-溴-α-氟代酮与芳基硼酸的偶联反应，合成α-氟代酮。

  摘要：

  据报道，镍催化的α-溴-α-氟代酮与芳基硼酸的偶联反应，为高产率地获得2-氟-1,2-二芳基酮提供了一条有效途径。我们还公开了通过使用三氟乙酸盐释放方案来合成单氟化剂α-溴-α-氟代酮。机理研究表明，单氟烷基参与了催化环。此外，通过镍催化的α-溴-α-氟-2-吲哚酮与硼酸酯的偶联反应，合成了氟多卡因的重要医药中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02474
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-4-(4-fluorophenyl)-4-hydroxybut-3-en-2-one 在 copper(II) nitrate trihydrate 、 水 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,4,4,4-tetrafluoro-1-(4-fluorophenyl)-3,3-dihydroxybutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  单氟烷基砌块的合成与应用：α-卤代-α-氟酮

  摘要：

  使用 Wu-Colby's 报道了一种高效便捷的单氟烷基试剂 α-卤代-α-氟酮合成方法，包括 α-碘代-α-氟代酮、α-溴代-α-氟代酮和 α-氯代-α-氟代酮。涉及释放三氟乙酸盐的协议。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200137

文献信息

• Merging Electrosynthesis and Bifunctional Squaramide Catalysis in the Asymmetric Detrifluoroacetylative Alkylation Reactions
  作者：Xihao Chang、Jiayin Zhang、Qinglin Zhang、Chang Guo

  DOI：10.1002/ange.202006903

  日期：2020.10.12

  enantioselective bifunctional squaramide‐catalyzed detrifluoroacetylative alkylation reaction has been developed under electrochemical conditions. The unified strategy based on this key tandem methodology has been divergently explored for the asymmetric synthesis of fluorine‐containing target molecules with good stereocontrol (up to 95 % ee). Furthermore, this asymmetric catalytic reaction combines the

  摘要在电化学条件下开发了对映选择性双功能方酰胺催化的脱三氟乙酰化烷基化反应。基于这一关键串联方法的统一策略已经被不同程度地探索用于不对称合成具有良好立体控制的含氟目标分子（高达 95%伊）。此外，这种不对称催化反应结合了电合成和有机催化的优点，可用于制备含有 C-F 三级立体中心的生物相关产品。
• Monofluoromethylation of Tetrahydroisoquinolines by Visible-light Induced Direct C(sp³)H Bond Activation
  作者：Weipeng Li、Yunhuang Zhu、Yingqian Duan、Muliang Zhang、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201401146

  日期：2015.4.13

  A visible‐light photoredox‐catalyzed reaction of tetrahydroisoquinolines with β‐fluorinated gem‐diols results in the formation of C1‐monofluoromethylated tetrahydroisoquinolines via C(sp3)H bond activation. This protocol provides a new method to introduce a CF group with stable, easily‐prepared monofluorinated gem‐diol as CF source. A mechanistic investigation is presented based on control experiments

  四氢异喹啉与β-氟化宝石二醇的可见光光氧化还原催化反应通过C（sp 3）H键活化形成C1-单氟甲基化四氢异喹啉。该协议提供了一种新的方法来引入CF基团，该基团具有稳定，易于制备的单氟化gem二醇作为CF源。提出了基于控制实验的机理研究。
• Highly Enantioselective Construction of 3-Hydroxy Oxindoles through a Decarboxylative Aldol Addition of Trifluoromethyl α-Fluorinated<i>gem</i>-Diols to<i>N</i>-Benzyl Isatins
  作者：Ibrayim Saidalimu、Xiang Fang、Xiao-Peng He、Jing Liang、Xueyan Yang、Fanhong Wu

  DOI：10.1002/anie.201301443

  日期：2013.5.17

  An organocatalytic asymmetric direct aldol addition reaction that involves cleavage of a carbon–carbon bond through the release of trifluoroacetate was developed. The protocol is wide in scope, generating the desired oxindoles of biological interest in nearly quantitative yields (up to 99 %) with excellent enantioselectivities (up to 98 % ee) and diastereoselectivities (up to 99:1 d.r.).

  开发了一种有机催化不对称直接醛醇加成反应，该反应涉及通过释放三氟乙酸盐来裂解碳-碳键。该协议是在宽范围内，生成生物兴趣的期望的羟吲哚在几乎定量的产率（高达99％）的对映选择性优良（高达98％ee值）和非对映选择性（高达99：1个，DR）。
• Organocatalytic Asymmetric Michael Addition/Carbon-Carbon Bond Cleavage of Trifluoromethyl α-Fluorinated<i>gem</i>-Diols to Nitroolefins
  作者：Ibrayim Saidalimu、Xiang Fang、Wenwen Lv、Xueyan Yang、Xiaopeng He、Jingyuan Zhang、Fanhong Wu

  DOI：10.1002/adsc.201200757

  日期：2013.3.25

  A new organocatalytic asymmetric Michael addition reaction by cleavage of carbon‐carbon bonds through a mild release of trifluoroacetate has been developed. The reported method generates the decarboxylated γ‐nitro‐α‐fluorocarbonyl products with excellent enantioselectivies (up to 98% ee) and good diastereoselectivies (up to 20:1 dr).

  通过温和释放三氟乙酸盐裂解碳-碳键，开发了一种新的有机催化不对称迈克尔加成反应。报告的方法生成的脱羧γ-硝基-α-氟代羰基产物具有优异的对映选择性（高达98％ee）和良好的非对映选择性（高达20：1 dr）。
• 一种单氟溴代丙酮衍生物的合成方法
  申请人：上海应用技术大学

  公开号：CN109879733B

  公开（公告）日：2022-06-21

  本发明提供了一种单氟溴代丙酮衍生物的合成方法，其特征在于，包括：将式(IV)所示的化合物溶解在1,4‑二恶烷(二氧六环)中，加入催化剂三氟甲磺酸镍(II)(Ni(OTf)2)、配体邻菲罗啉(phen)、无水碳酸钾(K2CO3)和R2B(OH)2，在N2保护下进行反应，得到的反应液经萃取、浓缩得到式(V)所示的单氟溴代丙酮衍生物；其中，R1为苯基，萘基，取代苯基，烷基或杂环，取代苯基中的取代基选自氢，氟，溴，氯，三氟甲氧基，甲氧基，甲基或苯基中的一种或几种；R2为苯基或取代苯基，取代苯基中的取代基选自氢，氟，溴，氯，三氟甲氧基，甲氧基，甲基或苯基中的一种或几种。本发明产率较高，反应条件较为温和，制备方法简单，方便，易于操作，且适用于工业生产等优点，可应用于医药农药等领域。