9-(3-methylbenzylidene)-9H-fluorene | 110627-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(3-methylbenzylidene)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-[(3-Methylphenyl)methylidene]fluorene；9-[(3-methylphenyl)methylidene]fluorene
• CAS: 110627-56-0
• 化学式: C₂₁H₁₆
• 分子量: 268.358
• InChiKey: JUCSUACVOHYEMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(3-methylbenzylidene)-9H-fluorene 在 乙醚 、 aluminium amalgam 作用下， 生成 9-(3-methylbenzyl)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  de Fazi, Gazzetta Chimica Italiana, 1921, vol. 51 I, p. 335,336

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-碘联苯 、 m-methyl-β-bromostyrene 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到9-(3-methylbenzylidene)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  钯催化 2-碘联苯与烯基溴的偶联反应构建 9-(二有机亚甲基)芴

  摘要：

  已经报道了通过钯催化的 2-碘联苯与烯基溴的偶联反应构建 9-（二有机亚甲基）芴的原子经济协议。该反应通过C-H活化/氧化加成/还原消除/分子内Heck偶联反应进行，以良好的收率得到一系列9-(二有机亚甲基)芴。对照实验表明，五元钯环作为关键中间体，β-H 消除作为限速步骤。

  DOI：

  10.1039/d1ob01547h

文献信息

• Dications of Benzylidenefluorene and Diphenylmethylidene Fluorene: The Relationship between Magnetic and Energetic Measures of Antiaromaticity
  作者：Catherine Do、Julianne Hatfield、Shirali Patel、D. Vasudevan、Cornelia Tirla、Nancy S. Mills

  DOI：10.1021/jo101871q

  日期：2011.1.7

  Oxidation of m- and p-substituted benzylidene fluorenes to antiaromatic dications was attempted by electrochemical and chemical means. Electrochemical oxidation to dications was successful for benzylidene fluorenes with p-methoxy, p-methyl, p-fluoro, and unsubstituted phenyl rings in the 3-position; attempts to oxidize the m-substituted derivatives via electrochemistry were unsuccessful. Chemical oxidation

  通过电化学和化学方法试图将间和对位取代的亚苄基芴氧化成抗芳族化合物。对于在3位上有对甲氧基，对甲基，对氟和未取代的苯环的亚苄基芴，电化学氧化成指示剂是成功的。尝试以氧化米取代经由电化学衍生物是不成功的。用SbF 5 / SO 2 ClF化学氧化得到9-[（（4-甲氧基苯基）亚甲基] -9 H-干净的芴；所有其他取代的亚苄基芴的氧化产生产物混合物。GIAO方法计算出的化学位移与p-甲氧基取代的亚苄基芴指示表明，该计算令人满意地反映了该指示剂的磁性，并可能反映了所研究的其他指示剂的磁性。来自电化学氧化的氧化还原电势（一种指示剂的稳定性的度量）与另一种稳定性度量（每个指示剂与其中性前体之间的能量差计算值）显示出良好的线性关系。亚苄基芴的指示剂不如二苯基亚甲基芴的指示剂稳定。在每种类型的化合物中，带有p取代苯环的化合物比带有m的化合物更稳定。取代的苯环和带有被给电子基团取代的苯环的指示剂比带有被吸
• An N-heterocyclic carbene-catalyzed switchable reaction of 9-(trimethylsilyl)fluorene and aldehydes: chemoselective synthesis of dibenzofulvenes and fluorenyl alcohols
  作者：Yu-Chuan Ma、Jin-Yun Luo、Shi-Chu Zhang、Shu-Hui Lu、Guang-Fen Du、Lin He

  DOI：10.1039/d1ob00065a

  日期：——

  carbene-catalyzed synthesis of dibenzofulvenes and fluorenyl alcohols was developed. In the presence of 10 mol% NHC (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) and 4 Å molecular sieves, 9-(trimethylsilyl)fluorene undergoes an olefination reaction with aldehydes to produce dibenzofulvenes in 43–99% yields. However, on reducing the NHC loading to 1 mol% and with the addition of water, 9-(trimethylsilyl)fluorene

  开发了N-杂环卡宾催化的二苯并富勒烯和芴醇的合成。在10摩尔％NHC（1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）和4Å分子筛的存在下，9-（三甲基甲硅烷基）芴与醛进行烯化反应以在43中生成二苯并富烯–99％的收益率。但是，在将NHC含量降至1 mol％并添加水后，9-（三甲基甲硅烷基）芴选择性地与醛进行了亲核加成反应，从而以40-95％的产率获得了芴醇。
• Effect of Reaction Conditions on the Kinetic and Activation Parameters for the Mild Introduction of Fluorine into Phenyl-Substituted Alkenes with Accufluor™ NFTh
  作者：Stojan Stavber、Tjaša Sotler Pečan、Marko Zupan

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00109-5

  日期：2000.3

  water had a negligible effect on the rate of the process, as well as the change of solvent polarity, indicating little change in the polarity of the rate-determining transition state in comparison with the reactants. Activation enthalpies (between 62 and 74 kJ mol−1) and activation enthropies (between −75 and −37 J mol−1 K−1) were determined for fluorination of 1 and 7 with NFTh in acetonitrile in the

  提出了从F–L型试剂（亲电氟化试剂）进行轻度氟转移的双分子过程的证据。在24°C于甲醇中的1-氟-4-羟基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸酯）（NFTh）中氟化苯基取代的烯烃的相应二级速率常数作为亲核试剂，得到邻位氟甲氧基加成物用马氏型区域选择性的，有：ķ 2 = 9.1×10 -3 中号-1 小号-1为1,1-二苯基乙烯（1），2.7×10 -2 中号-1  š -1为triphenylethene（2），2.0×10 -2 中号-1  š -1为四苯乙烯（3），5.5×10 -3 中号-1 小号-1为苊烯（7）和4.7×10 -3 中号-1 小号- 1 9 - benzylidenefluorene（10A）。用甲醇代替亲核试剂代替水对过程速率以及溶剂极性的变化影响可忽略不计，表明与反应物相比，决定速率的过渡态的极性变化很小。活化焓（介于62和74 kJ mol -1之间）和活化能（介于-75和-37
• de Fazi, Gazzetta Chimica Italiana, 1921, vol. 51 I, p. 334
  作者：de Fazi

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-catalyzed coupling reaction of 2-iodobiphenyls with alkenyl bromides for the construction of 9-(diorganomethylidene)fluorenes
  作者：Ya-Heng Zhao、Jian-Long Wang、Yun-Bing Zhou、Miao-Chang Liu、Hua-Yue Wu

  DOI：10.1039/d1ob01547h

  日期：——

  protocol for the construction of 9-(diorganomethylidene)fluorenes through palladium-catalyzed coupling reactions of 2-iodobiphenyls with alkenyl bromides has been reported. The reaction proceeds through the C–H activation/oxidative addition/reduction elimination/intramolecular Heck coupling reaction to afford a series of 9-(diorganomethylidene)fluorenes with good yields. Control experiments demonstrate that

  已经报道了通过钯催化的 2-碘联苯与烯基溴的偶联反应构建 9-（二有机亚甲基）芴的原子经济协议。该反应通过C-H活化/氧化加成/还原消除/分子内Heck偶联反应进行，以良好的收率得到一系列9-(二有机亚甲基)芴。对照实验表明，五元钯环作为关键中间体，β-H 消除作为限速步骤。