(+)-(R)-2,3-dihydroxy-2,N-dimethyl-N-methoxy propanamide | 356049-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(R)-2,3-dihydroxy-2,N-dimethyl-N-methoxy propanamide
• 英文别名: (2R)-2,3-dihydroxy-N-methoxy-2,N-dimethylpropionamide；(R)-2,3-dihydroxy-N-methoxy-2,N-dimethyl-propionamide；(R)-2,3-dihydroxy-N-methoxy-2,N-dimethylpropionamide；(R)-2,3-dihydroxy-N-methoxy-N,2-dimethylpropanamide；(2R)-2,3-dihydroxy-N-methoxy-N,2-dimethylpropanamide
• CAS: 356049-96-2
• 化学式: C₆H₁₃NO₄
• 分子量: 163.174
• InChiKey: OCUWTNWBSAMXBI-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.223±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-2,3-dihydroxy-2,N-dimethyl-N-methoxy propanamide 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-2,3-dihydroxy-2-methyl-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  甲基丙烯酸、Tiglic 和当归酸的酯和酰胺的不对称二羟基化：Sharpless 助记符也不例外！

  摘要：

  关于当归酸异丁酯的 Sharpless 不对称二羟基化 (SAD) 面部选择性的文献发现是矛盾的，部分与 Sharpless 助记符相冲突。我们系统地筛选了当归、tiglic 和甲基丙烯酸的酯和酰胺的 SAD。在 15 个反应中的 14 个反应中出现了对映体控制，在 tiglic acid 的 Weinreb 酰胺的 ee 达到 99% 时达到顶峰。所有非外消旋产物的绝对构型都是通过（立体）化学相关性建立的。无一例外，它们都符合 Sharpless 助记符。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403622
• 作为产物：
  描述：

  N-甲氧基-N,2-二甲基丙烯酰胺 在 modified α-AD mix 作用下， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  磷酸盐在多步酶促反应中的作用：底物和中间体的反应

  摘要：

  几种机械无关的酶利用其底物非反应性磷酰基的结合能来加速催化。磷酸二价阴离子参与过渡态形成的证据来自底物的碎片反应，其中缺少磷酰甲基的截短底物的反应被无机亚磷酸酯激活。直到现在仍然未知的是磷酸二价阴离子基团如何影响反应坐标上不同点的反应能量。1-脱氧-d-木酮糖-5-磷酸 (DXP) 还原异构酶 (DXR) 催化 DXP 异构化为 2-C-甲基-d-赤藓糖 4-磷酸 (MEsP) 和随后的 NADPH 依赖性还原解决这一问题的独特机会。之前，我们已经报道了共价连接的磷酸盐对 DXP 转换能量的影响。通过使用化学合成的 MEsP 及其磷酸截短的类似物 2-C-甲基-d-甘油醛，目前的研究表明截断时动态屏障稳定性损失 6.1 kcal/mol，其中 4.4 kcal/mol 重新获得在亚磷酸酯二价阴离子的存在下。在反应的中间阶段，亚磷酸酯的活化作用伴随着其在活性位点内相互作用的明显收紧，表明磷酸

  DOI：

  10.1021/ja512911f

文献信息

• Asymmetric dihydroxylation (AD) of N,N-dialkyl and N-methoxy-N-methyl α,β- and β,γ-unsaturated amides
  作者：Youssef L. Bennani、K.Barry Sharpless

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60350-7

  日期：1993.3

  The asymmetric dihydroxylation of α,β- and β,γ-unsaturated amides affords the corresponding diols in good yields and excellent enantiomeric excesses. However, both N,N-diakyl and N-methoxy-N-methyl α,β and β,γ-unsaturated amides require a Modified-AD-mix™ formulation to achieve good catalytic turnover rates

  α，β-和β，γ-不饱和酰胺的不对称二羟基化以良好的收率和优异的对映体过量提供了相应的二醇。但是，N，N-二烷基和N-甲氧基-N-甲基α，β和β，γ-不饱和酰胺均需要改性AD-mix ™配方才能实现良好的催化周转率
• Enantioselective Total Syntheses of (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-Naphthotectone, and Stereochemical Assignment of the Natural Product
  作者：Guillermo A. Guerrero-Vásquez、Flávia A. D. Galarza、José M. G. Molinillo、Carlos Kleber Z. Andrade、Francisco A. Macías

  DOI：10.1002/ejoc.201501479

  日期：2016.3

  core of the final products was obtained by a late-stage anodic treatment. (R)-Naphthotectone was obtained in six steps from leuconaphthazarin with an overall yield of 38 % and an enantiomeric excess of 86 %. This compound was found to have the same absolute configuration as the natural product at its C-3′ stereogenic center. (S)-Naphthotectone was obtained in five steps from leuconaphthazarin with an

  萘醌的两种异构体，一种来自马鞭草科 Tectona grandis 的异戊二烯醌，具有有趣的生物活性，通过两种不同的合成路线对映选择性地获得，其中使用 Sonogashira 或 Heck 偶联反应引入萘醌核心的碳侧链。在这两种情况下，最终产品的萘醌核都是通过后期阳极处理获得的。(R)-Naphthotectone 是从 leuconaphthazarin 以 38% 的总收率和 86% 的对映体过量分六个步骤获得的。发现该化合物在其 C-3' 立体中心具有与天然产物相同的绝对构型。(S)-Naphthotectone 是从 leuconaphthazarin 以 36% 的总产率和 80% 的对映体过量分五步获得的。
• Synthesis of a new conformationally constrained glycoamino acid building block
  作者：Alberto Avenoza、Jesús M. Peregrina、Emilio San Martı́n

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01586-7

  日期：2003.8

  The synthesis of a suitably protected β-d-glucopyranosyl-(S)-α-methylserine derivative—a new conformationally constrained glycosylated quaternary amino acid analogue of β-d-glucopyranosyl-l-serine—is described. This compound can be used as an attractive building block for the synthesis of new, constrained glycopeptides.

  描述了适当保护的β-d-吡喃葡萄糖基-（S）-α-甲基丝氨酸衍生物的合成-一种新的构象受限的β-d-吡喃葡萄糖基-1-丝氨酸的季铵化氨基酸类似物。该化合物可用作合成新的受约束糖肽的引人注目的结构单元。
• S_N2 vs. E2 on quaternary centres: an application to the synthesis of enantiopure β^2,2-amino acids
  作者：Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1039/b400282b

  日期：——

  SN2 and E2 competing reactions in cyclic sulfamidates can be modulated by the change of an amide group to an ester group attached to the quaternary carbon activated for the nucleophilic attack, allowing an easy approach to enantiopure α,α-disubstituted β-amino acids.

  在环状磺酰胺酯中，SN2和E2竞争反应可以通过将连接于四级碳上的酰胺基团改为酯基团来调控，四级碳被活化以进行亲核攻击，这样就能方便地获得高光学纯度的α,α-二取代β-氨基酸。
• Total Synthesis of (+)-Gregatin B and E
  作者：Taichi Kusakabe、Yasuko Kawai、Keisuke Kato

  DOI：10.1021/ol402472q

  日期：2013.10.4

  The first total synthesis of (+)-gregatin E and a new total synthesis of (+)-gregatin B are described. Key features of our synthetic approach involve a palladium-catalyzed cyclization–methoxycarbonylation of optically active propargylic acetate and a Suzuki–Miyaura coupling or CuTC-mediated coupling reaction. The absolute configuration of (+)-gregatin E (5R,5′S) is proposed.

  描述了（+）-凝集素E的第一个全合成和（+）-凝集素B的新的全合成。我们的合成方法的关键特征包括光学活性的乙酸炔丙酯的钯催化环化-甲氧基羰基化和Suzuki-Miyaura偶联或CuTC介导的偶联反应。提出了（+）-聚集蛋白E（5 R，5 'S）的绝对构型。