2-bromo-N,N,3-trimethylbenzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-N,N,3-trimethylbenzamide
• 化学式: C₁₀H₁₂BrNO
• 分子量: 242.115
• InChiKey: UCZAIRKLYNJMKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-N,N,3-trimethylbenzamide 在 二氯二茂锆 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐 、 methyl (1S)-bicyclo<2.2.1>hept-2-eno-2-carboxylate 、 溶剂黄146 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 2-氨基-4-氯苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 42.17h， 生成 2-((1R,2S)-[1,1'-binaphthalen]-2-yl)-6-hydroxy-3-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过轴对轴非对映诱导催化合成具有 1,2-二轴的阻转异构邻三联苯

  摘要：

  在此，我们报告了通过钯/手性降冰片烯协同催化和轴-轴非对映诱导组装具有 1,2-二轴的阻转异构邻三联苯的模块化和收敛策略。容易获得的芳基碘化物、2,6-取代的芳基溴化物和芳基三氟硼酸钾被用作构建块，为这些支架的多样性导向合成奠定了基础（46 个例子）。其他特点包括独特的轴向到轴向非对映感应模式、在一次操作中构建两个轴以及步进经济。执行 DFT 计算以合理化轴向到轴向的非对映诱导过程。证明了该方法在制备阻转异构低聚苯基、手性催化剂和配体中的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02405

文献信息

• 一种1,2-双轴手性联芳基化合物及其制备方法和应用
  申请人：武汉大学

  公开号：CN113185404B

  公开（公告）日：2022-08-05

  本发明公开了一种1,2‑双轴手性联芳基化合物及其制备方法和应用。在气体保护下，不对称芳基碘化物、不对称芳基溴化物、不对称芳基或杂芳基三氟硼酸盐在钯催化剂、手性降冰片烯衍生物、碱以及分子筛的作用下于110～130℃的有机溶剂中反应，即可得到1,2‑双轴手性联芳基化合物。该方法所用的原料廉价易得，反应条件温和，底物普适性好，产率高，制备过程简单。所制备的1,2‑双轴手性联芳基化合物可应用于新型手性配体及手性催化剂的合成。
• Construction of Axially Chiral Biaryls via Atroposelective <i>ortho</i>-C–H Arylation of Aryl Iodides
  作者：Ze-Shui Liu、Shuang Deng、Qianwen Gao、Yu Hua、Hong-Gang Cheng、Xiaotian Qi、Qianghui Zhou

  DOI：10.1021/acscatal.2c06310

  日期：2023.3.3

  C–H arylation remains a daunting challenge. This full account describes the development of a general and modular platform for the construction of axial chirality through atroposelective ortho-C–H arylation of aryl iodides based on palladium/chiral norbornene cooperative catalysis. It is a three-component cascade process that involves readily available aryl iodides, 2,6-substituted aryl bromides, and

  由于反应性和立体选择性之间的二分法，通过对映选择性 C-H 芳基化合成轴向手性联芳基化合物仍然是一项艰巨的挑战。这个完整的描述描述了一个通用的和模块化的平台的开发，用于通过atroposelective ortho构建轴向手性-基于钯/手性降冰片烯协同催化的芳基碘化物的C-H芳基化。它是一个三组分级联过程，包括容易获得的芳基碘化物、2,6-取代的芳基溴化物和各种终止试剂（例如烯烃、炔烃、硼酸等）作为结构单元。该方法的主要特征包括广泛的官能团耐受性、高对映选择性、独特的立体诱导模型以及良好的步骤经济性和可扩展性。值得注意的是，该方法也适用于分别通过轴向到轴向和轴向到中心手性转移合成具有 C-N 轴向手性和手性芴醇的菲啶酮。最后，该方法中对映选择性的起源和邻位-通过密度泛函理论计算阐明了 2,6-取代芳基溴化物对立体诱导的取代基效应。
• Enantioselective Assembly of Ferrocenes with Axial and Planar Chiralities via Palladium/Chiral Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Jinxiang Ye、Lisha Li、Yiming You、Chengkang Jiao、Ziyang Cui、Yabin Zhang、Shihu Jia、Hengjiang Cong、Shanshan Liu、Hong-Gang Cheng、Qianghui Zhou

  DOI：10.1021/jacsau.2c00630

  日期：2023.2.27

  challenge. Herein, we report a strategy for the construction of both axial and planar chiralities in a ferrocene system via palladium/chiral norbornene (Pd/NBE*) cooperative catalysis. In this domino reaction, the first established axial chirality is dictated by Pd/NBE* cooperative catalysis, while the latter planar chirality is controlled by the preinstalled axial chirality through a unique axial-to-planar

  具有轴向和平面手性的二茂铁的制备提出了相当大的挑战。在此，我们报告了一种通过钯/手性降冰片烯（Pd/NBE*）协同催化在二茂铁系统中构建轴向和平面手性的策略。在该多米诺骨牌反应中，第一个建立的轴向手性是由 Pd/NBE* 协同催化决定的，而后一个平面手性是通过独特的轴向到平面非对映诱导过程由预先安装的轴向手性控制的。该方法利用容易获得的邻二茂铁系芳基碘化物（16 个实例）和大体积 2,6-二取代芳基溴化物（14 个实例）作为起始材料。一步获得同时具有轴向和平面手性的五至七元苯并稠合二茂铁（32 个实例），具有恒定的高对映选择性 (>99% ee ) 和非对映选择性 (>19:1 dr )。
• Catalytic Synthesis of Atropisomeric <i>o</i>-Terphenyls with 1,2-Diaxes via Axial-to-Axial Diastereoinduction
  作者：Qianwen Gao、Chenggui Wu、Shuang Deng、Lisha Li、Ze-Shui Liu、Yu Hua、Jinxiang Ye、Chang Liu、Hong-Gang Cheng、Hengjiang Cong、Yinchun Jiao、Qianghui Zhou

  DOI：10.1021/jacs.1c02405

  日期：2021.5.19

  and convergent strategy for the assembly of atropisomeric o-terphenyls with 1,2-diaxes via palladium/chiral norbornene cooperative catalysis and axial-to-axial diastereoinduction. Readily available aryl iodides, 2,6-substituted aryl bromides, and potassium aryl trifluoroborates are used as the building blocks, laying the foundation for diversity-oriented synthesis of these scaffolds (46 examples).

  在此，我们报告了通过钯/手性降冰片烯协同催化和轴-轴非对映诱导组装具有 1,2-二轴的阻转异构邻三联苯的模块化和收敛策略。容易获得的芳基碘化物、2,6-取代的芳基溴化物和芳基三氟硼酸钾被用作构建块，为这些支架的多样性导向合成奠定了基础（46 个例子）。其他特点包括独特的轴向到轴向非对映感应模式、在一次操作中构建两个轴以及步进经济。执行 DFT 计算以合理化轴向到轴向的非对映诱导过程。证明了该方法在制备阻转异构低聚苯基、手性催化剂和配体中的合成效用。