3-溴-6-甲氧基-苯-1,2,4,5-D4 | 152404-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 3-溴-6-甲氧基-苯-1,2,4,5-D4
• 中文别名: 对溴苯甲醚-D4；4-溴苯甲醚-2,3,5,6-D4
• 英文名称: [2,3,5,6-2H4]-4-bromoanisole
• 英文别名: 4-bromo-<2,3,5,6-2H4>anisole；4-bromoanisole-d₄；4-Bromoanisole-2,3,5,6-d4；1-bromo-2,3,5,6-tetradeuterio-4-methoxybenzene
• CAS: 152404-45-0
• 化学式: C₇H₇BrO
• 分子量: 191.004
• InChiKey: QJPJQTDYNZXKQF-QFFDRWTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-6-甲氧基-苯-1,2,4,5-D4 在 三溴化硼 、 magnesium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 对羟基苯甲酸-D4
  参考文献：
  名称：

  黄色链霉菌中抗生素还原霉素的生物合成研究

  摘要：

  通过使用放射性和稳定同位素标记的前体进行喂养实验，研究了抗生素还原霉素 (I) 在 Streptomyces xanthochromogenus 中的生物合成。标记的 I 样品的 NMR 和质谱分析显示乙酰氧基来自乙酸盐，2-氨基-3-羟基环戊-2-烯酮部分由 5-氨基乙酰丙酸 (ALA) 的新型分子内环化产生，二氢呋喃基丙烯酸部分由莽草酸途径的对称产物的芳环裂解形成。4-羟基-[7-[sup 13]C]苯甲酸和4-羟基-[7-[sup 13]C]苯甲醛标记1非常有效，这些前体中不同位置的氘被纳入预测位置在 1 的二氢呋喃基丙烯酸部分中。结果被解释为环裂解反应的双加氧酶机制和 ALA 环化的磷酸​​吡哆醛催化。42 个参考文献，6 个图，5 个标签。

  DOI：

  10.1021/ja00079a009
• 作为产物：
  描述：

  氘代苯 在 sodium bromate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 8-羟基喹哪啶 、 tetrabutylammonium hydroxide 30-hydrate 、 硫酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 3-溴-6-甲氧基-苯-1,2,4,5-D4
  参考文献：
  名称：

  通过解决钯/降冰片烯催化中的“元约束”进入 1,2,3,4-四取代芳烃

  摘要：

  具有四个不同的连续取代基的芳烃，即 1,2,3,4-四取代的芳烃，通常在生物活性化合物中发现，但通过常规方法获得它们并非易事。通过解决钯/降冰片烯 (Pd/NBE) 协同催化中的“元约束”问题，即在芳基卤化物底物中难以容忍相当大的间位取代基，这里实现了一种模块化和区域选择性的方法来制备 1,2,3 ,4-四取代芳烃。一个关键是使用 C2-酰胺取代的 NBE，结合实验和计算研究揭示了它在促进 NBE 插入和邻位 CH 金属化步骤中的作用。范围很广：可以将各种亲电子试剂和亲核试剂分别引入邻位和邻位，并带有 1,4-二取代芳基卤化物，导致各种不对称的连续四取代芳烃。这种方法的应用已在几种生物活性化合物的流线型合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12355

文献信息

• Iron-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of Alkenes
  作者：Peng Lu、Xiang Ren、Haofeng Xu、Dongpo Lu、Yufeng Sun、Zhan Lu

  DOI：10.1021/jacs.1c04773

  日期：2021.8.18

  for the first time an iron-catalyzed highly enantioselective hydrogenation of minimally functionalized 1,1-disubstituted alkenes to access chiral alkanes with full conversion and excellent ee. A novel chiral 8-oxazoline iminoquinoline ligand and its iron complex have been designed and synthesized. This protocol is operationally simple by using 1 atm of hydrogen gas and shows good functional group tolerance

  在这里，我们首次报道了铁催化的高度对映选择性氢化的最低限度官能化的 1,1-二取代烯烃，以获得具有完全转化率和优异ee 的手性烷烃。设计并合成了一种新型手性8-恶唑啉亚氨基喹啉配体及其铁配合物。该协议通过使用 1 个大气压的氢气操作简单，并显示出良好的官能团耐受性。氘标记实验提出了一种主要机制。
• Synthesis of Multideuterated (Hetero)aryl Bromides by Ag(I)-Catalyzed H/D Exchange
  作者：Guang-Qi Hu、Jing-Wen Bai、En-Ci Li、Kai-Hui Liu、Fei-Fei Sheng、Hong-Hai Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04139

  日期：2021.3.5

  deuterated architectures for various scientific applications. Traditionally, these deterium-labeled (hetero)aryl bromides are commonly prepared via multistep syntheses. Herein, we disclose a direct H/D exchange protocol for deuteration of (hetero)aryl bromides using Ag2CO3 as catalyst and D2O as deuterium source. This protocol is highly efficient, simply manipulated, and appliable for deuterium-labeling

  氘标记的（杂）芳基溴是最广泛应用的基序之一，可实现重要的氘代体系结构以用于各种科学应用。传统上，这些氘标记的（杂）芳基溴化物通常是通过多步合成法制备的。在这里，我们公开了一种直接的H / D交换协议，用于使用Ag 2 CO 3作为催化剂和D 2对（杂）芳基溴进行氘化O作为氘源。该协议高效，简单易操作，适用于55种以上（杂）芳基溴的氘标记，包括生物活性药物样分子和功能材料的关键中间体。另外，该方法显示出与现有过渡金属催化的HIE过程截然不同的位点选择性，从而一步完成了多氘代（杂）芳基溴化物。
• Changes in the Content and Biosynthesis of Phytoalexins in Banana Fruit
  作者：Tsunashi KAMO、Nobuhiro HIRAI、Mitsuya TSUDA、Daie FUJIOKA、Hajime OHIGASHI

  DOI：10.1271/bbb.64.2089

  日期：2000.1

  Changes in the phytoalexin content in unripe fruit of banana, Musa acuminata, were analyzed after various treatments. The results show that level of hydroxyanigorufone started to increase 1-2 day after either wounding or inoculation with conidia of Colletotrichum musae. Inoculation followed by wounding induced the formation of many other phenylphenalenones. The accumulation of hydroxyanigorufone decreased, after its transient maximum, on ripening by exposure of the wounded fruit to ethylene. The level of production of hydroxyanigorufone in ripe fruit treated by wounding and/or by inoculation was much lower than that in unripe fruit. 2-Aminooxyacetic acid, an inhibitor of phenylalanine ammonia-lyase (PAL), inhibited the accumulation of hydroxyanigorufone in wounded fruit, and the PAL activity increased after wounding and ethylene treatment, respectively. Feeding experiments with [1-13C] and [2-13C]cinnamic acids, and [2-13C]malonate show that two molecules of cinnamic acid and one of malonate were incorporated into each molecule of hydroxyanigorufone. The phytoalexins isolated from fruit to which deuterated hydroxyanigorufone and irenolone had been administered revealed that 2-(4′-hydroxyphenyl)-1,8-naphthalic anhydride was biosynthesized from hydroxyanigorufone rather than from irenolone.

  分析了香蕉（Musa acuminata）未熟果实中植物毒素含量在经过各种处理后的变化。结果表明，在造成伤口或接种 Colletotrichum musae 的分生孢子后 1-2 天，羟基茴香酮的含量开始增加。接种后再造成伤口，会诱导形成许多其他苯丙烯酮。羟基苯并呋喃酮的积累量在短暂达到最大值后，在果实成熟时，通过将受伤果实暴露于乙烯中而减少。在经过伤口和/或接种处理的成熟果实中，羟基安哥氟酮的产生水平远远低于未熟果实。苯丙氨酸氨解酶（PAL）抑制剂 2-Aminooxyacetic acid 可抑制伤果中羟基安哥氟酮的积累，伤果和乙烯处理后 PAL 活性分别升高。用[1-13C]和[2-13C]肉桂酸以及[2-13C]丙二酸盐进行的喂养实验表明，每个羟基安鲁酮分子中含有两个肉桂酸分子和一个丙二酸分子。从施用了氘代羟基安哥氟酮和壬内酯的果实中分离出的植物毒素表明，2-（4′-羟基苯基）-1,8-萘酸酐是由羟基安哥氟酮而不是壬内酯生物合成的。
• [EN] DEUTERATED TOZADENANT<br/>[FR] TOZADENANT DEUTÉRÉ
  申请人：CONCERT PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2017136375A1

  公开（公告）日：2017-08-10

  This invention relates to deuterated forms of morpholinobenzo[d]thiazol-2-yl)-4-methylpiperidine-1-carboxamide compounds, and pharmaceutically acceptable salts thereof. This invention also provides compositions comprising a compound of this invention and the use of such compositions in methods of treating diseases and conditions that are beneficially treated by administering an adenosine A2A receptor antagonist.
• Entry to 1,2,3,4-Tetrasubstituted Arenes through Addressing the “<i>Meta</i> Constraint” in the Palladium/Norbornene Catalysis
  作者：Jianchun Wang、Yun Zhou、Xiaolong Xu、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.9b12355

  日期：2020.2.12

  methods. Through addressing the "meta constraint" in the palladium/norbornene (Pd/NBE) cooperative catalysis, which is the difficulty of tolerating a sizable meta substituent in aryl halide substrates, here a modular and regioselective approach is realized for preparing 1,2,3,4-tetrasubstituted arenes. One key is the use of a C2-amide-substituted NBE, and a combined experimental and computational study

  具有四个不同的连续取代基的芳烃，即 1,2,3,4-四取代的芳烃，通常在生物活性化合物中发现，但通过常规方法获得它们并非易事。通过解决钯/降冰片烯 (Pd/NBE) 协同催化中的“元约束”问题，即在芳基卤化物底物中难以容忍相当大的间位取代基，这里实现了一种模块化和区域选择性的方法来制备 1,2,3 ,4-四取代芳烃。一个关键是使用 C2-酰胺取代的 NBE，结合实验和计算研究揭示了它在促进 NBE 插入和邻位 CH 金属化步骤中的作用。范围很广：可以将各种亲电子试剂和亲核试剂分别引入邻位和邻位，并带有 1,4-二取代芳基卤化物，导致各种不对称的连续四取代芳烃。这种方法的应用已在几种生物活性化合物的流线型合成中得到证明。