cis-1,2-dimethyl-1,2-cyclohexanediol | 33046-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-1,2-dimethyl-1,2-cyclohexanediol
• 英文别名: (1S,2R)-1,2-dimethylcyclohexane-1,2-diol
• CAS: 33046-21-8
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: IPNQEKDRLAFQKQ-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2906199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,2-dimethyl-1,2-cyclohexanediol 在 cobalt(III) acetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 辛烷-2,7-二酮
  参考文献：
  名称：

  通过乙酸钴（III）氧化。第9部分。取代基对乙酸中乙二醇的氧化裂解的影响

  摘要：

  研究了乙酸钴（III）在乙酸中氧化裂解乙二醇的动力学。检查的底物包括顺式和反式-环戊烷-和环己烷-1,2-二醇及其单和二甲基衍生物。在所有情况下，乙酸钴（III）和底物的速率均为一阶。在五元环二醇的氧化中，顺式-二醇通常比反式-异构体氧化得更快。在六元环二醇的情况下获得了复杂的结果。计算所有基材的热力学参数。一种涉及钴的双齿络合物的机理（III）建议使用乙酸二聚体和二醇，但反式-环戊烷-1,2-二醇的情况除外，为此提出了单齿中间体。

  DOI：

  10.1039/p29850001827
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二甲基环己烯 在 四氧化锇 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 cis-1,2-dimethyl-1,2-cyclohexanediol
  参考文献：
  名称：

  通过乙酸钴（III）氧化。第9部分。取代基对乙酸中乙二醇的氧化裂解的影响

  摘要：

  研究了乙酸钴（III）在乙酸中氧化裂解乙二醇的动力学。检查的底物包括顺式和反式-环戊烷-和环己烷-1,2-二醇及其单和二甲基衍生物。在所有情况下，乙酸钴（III）和底物的速率均为一阶。在五元环二醇的氧化中，顺式-二醇通常比反式-异构体氧化得更快。在六元环二醇的情况下获得了复杂的结果。计算所有基材的热力学参数。一种涉及钴的双齿络合物的机理（III）建议使用乙酸二聚体和二醇，但反式-环戊烷-1,2-二醇的情况除外，为此提出了单齿中间体。

  DOI：

  10.1039/p29850001827

文献信息

• Efficient method for the preparation of pinacols derived from aromatic and aliphatic ketones by using low-valent titanium reagents in dichloromethane-pivalonitrile
  作者：Akifumi Kagayama、Koji Igarashi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1139/v00-010

  日期：2000.6.1

  aldehydes and ketones, including unsymmetrical aliphatic ketones, proceeded smoothly to give the corresponding pinacols in good to high yields under mild conditions by using combination of titanium(II) chloride and zinc or titanium(IV) chloride and zinc in dichloromethane-pivalonitrile. Meso-selective formation of the coupling products was observed in the cases of some aliphatic ketones. The diastereoselectivities

  醛和酮的还原偶联反应，包括不对称脂肪酮，通过在二氯甲烷中使用氯化钛（II）和锌或氯化钛（IV）和锌的组合，在温和条件下顺利进行，得到相应的频哪醇。 -新戊腈。在一些脂肪族酮的情况下观察到偶合产物的介观选择性形成。偶联产物的非对映选择性取决于反应物羰基2-和2'-取代基的体积差异以及羰基周围的整体空间效应。 关键词：非对映选择性频哪醇反应，二氯甲烷-新戊腈，钛（II） ) 氯化物、氯化钛 (IV)、锌。
• Oxidations catalyzed by osmium compounds. Part 1: Efficient alkane oxidation with peroxides catalyzed by an olefin carbonyl osmium(0) complex
  作者：Georgiy B. Shul’pin、Aleksandr R. Kudinov、Lidia S. Shul’pina、Elena A. Petrovskaya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.10.028

  日期：2006.2

  4-diphenylbut-2-en-1,4-dione)undecacarbonyl triangulotriosmium (1), efficiently catalyzes oxygenation of alkanes (cyclohexane, cyclooctane, n-heptane, isooctane, etc.) with hydrogen peroxide, as well as with tert-butyl hydroperoxide and meta-chloroperoxybenzoic acid in acetonitrile solution. Alkanes are oxidized to corresponding alcohols, ketones (aldehydes) and alkyl hydroperoxides. Thus, heating cyclooctane with the

  与π配位烯烃（2,3-η-1,4-diphenylbut-2-en-1,4-dione）十一碳羰基三氟ang（1）形成的羰基os（0）有效催化链烷烃（环己烷，环辛烷，正庚烷，异辛烷等），过氧化氢以及叔丁基氢过氧化物和间氯过氧苯甲酸的乙腈溶液。烷烃被氧化为相应的醇，酮（醛）和烷基氢过氧化物。因此，用1 –H 2 O 2加热环辛烷在70°C下混合后，经过6小时后，产品的营业额高达2400。以环己烷计，所有产物的最大产率均等于20％，以H 2 O 2计，则为30％。直链和支链烷烃的氧化表现出非常低的区域选择性和键选择性参数，这证明该反应是通过羟基自由基攻击烷烃的CH键进行的。当在氩气氛下进行反应时，没有形成氧合产物，因此可以得出结论，氧合是通过烷基与大气氧之间的反应而发生的。总而言之，Os（0）络合物比任何可溶的铁衍生物（在周期系统中是analogue的类似物）都更强大地产生羟基自由基。
• Preparation and Thermolysis of Some 1,2-Dioxetanes
  作者：Karl R. Kopecky、John E. Filby、Cedric Mumford、Peter A. Lockwood、Jan-Yih Ding

  DOI：10.1139/v75-154

  日期：1975.4.15

  Treatment of the bromohydroperoxides of 2-methyl-2-butene and ethylidenecyclohexane with cold methanolic base produces trimethyl- and 4-methyl-3,3-pentamethylene-1,2-dioxetane, 3 and 8. Under these conditions the bromo- and iodohydroperoxides of 2,3-dimethyl-2-butene A, 1,2-dimethylcyclohexene B, and Δ^9,10-octalin C are converted rapidly to the corresponding allylic hydroperoxides. The reaction in methylene chloride between silver ion and the bromo-and iodohydroperoxides of A and the iodohydroperoxides of B and C produces the corresponding dioxetanes in 20–30% yield: tetramethyl-1,2-dioxetane 11, 3,4-dimethyl-3,4-butano-1,2-dioxetane 15, and 3,4:3,4-dibutano-1,2-dioxetane 23. About 50% of the corresponding allylic hydroperoxides also are formed as are pinacolone, ∼15%, 1-acetyl-1-methylcyclopentane, ∼20%, and Δ^9,10-octalin, ∼1%, from the appropriate halohydroperoxides.All the dioxetanes are yellow, thermolyze to give only carbonyl cleavage products, and are luminescent. Reduction of 3 with bisulfite ion produced trimethyloxacyclopropane and with iodide ion 2-methyl-2,3-butanediol. Reduction of 8, 11, 15, and 23 with lithium aluminum hydride at −78° gave good yields of the corresponding diols. Treatment with triphenylphosphine of 11 gave tetramethyloxacyclopropane, of 15, a 1:3 ratio of 2-methylene-1-methylcyclohexanol and 2,3-dimethylcyclohexen-3-ol, and of 23, 10-hydroxy- Δ^1,9-octalin.Activation parameters for thermolysis of the dioxetanes are (dioxetane, E_a, kcal/mol, ΔS⁺, e.u.) 3, 23.5 ± 0.5, −5 ± 2; 11, 25.8 ± 0.5, −2 ± 2; 15, 25.7 ± 0.7, 2 ± 2; 23, 22.7 ± 0.9, −3 ± 3.

  2-甲基-2-丁烯和乙基环己烯的溴过氧化氢在冷甲醇碱的处理下产生了三甲基-和4-甲基-3,3-戊亚甲基-1,2-二噁烷，3和8。在这些条件下，2,3-二甲基-2-丁烯A、1,2-二甲基环己烯B和Δ9,10-辛烯C的溴-和碘过氧化氢迅速转化为相应的烯丙基过氧化物。在氯化亚甲基中银离子与A的溴-和碘过氧化氢以及B和C的碘过氧化氢之间的反应产生相应的二噁烷，收率为20-30%：四甲基-1,2-二噁烷11，3,4-二甲基-3,4-丁烷-1,2-二噁烷15和3,4:3,4-二丁烷-1,2-二噁烷23。大约50%的相应烯丙基过氧化物也形成了，以及来自适当卤过氧化物的缩水甘油酮，约15%，1-乙酰-1-甲基环戊烷，约20%，和Δ9,10-辛烯，约1%。所有二噁烷都是黄色的，热解只产生羰基裂解产物，并且具有发光性。用亚硫酸氢根离子还原3产生了三甲氧杂环丙烷，用碘化物离子还原产生了2-甲基-2,3-丁二醇。用氢化铝锂在-78°下还原8、11、15和23产生了相应二醇的良好产率。对11的三苯基膦处理产生了四甲氧杂环丙烷，对15的处理产生了2-亚甲基-1-甲基环己醇和2,3-二甲基环己烯-3-醇的1:3比例，对23的处理产生了10-羟基-Δ1,9-辛烯。二噁烷热解的活化参数为（二噁烷，Ea，kcal/mol，ΔS+，e.u.）3，23.5 ± 0.5，-5 ± 2；11，25.8 ± 0.5，-2 ± 2；15，25.7 ± 0.7，2 ± 2；23，22.7 ± 0.9，-3 ± 3。
• Metal–Organic Architectures Assembled from Multifunctional Polycarboxylates: Hydrothermal Self-Assembly, Structures, and Catalytic Activity in Alkane Oxidation
  作者：Jinzhong Gu、Min Wen、Yan Cai、Zifa Shi、Aliaksandr S. Arol、Marina V. Kirillova、Alexander M. Kirillov

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02926

  日期：2019.2.18

  ]·6H2O (4), where H2cpna = 5-(2′-carboxylphenyl)nicotinic acid, H3btc = biphenyl-2,4,4′-tricarboxylic acid, H3cpic = 4-(5-carboxypyridin-2-yl)isophthalic acid, H3cptc = 2-(4-carboxypyridin-3-yl)terephthalic acid, and phen = 1,10-phenanthroline. Crystal structures of compounds 1–3 reveal that they are 1D coordination polymers with a ladder, linear, or double-chain structure, while product 4 is a 0D

  在水热条件下研究了由乙酸铜（II）（金属节点），具有苯基吡啶或联苯核的聚羧酸（主要结构单元）和1,10-菲咯啉（结晶介质）组成的三组分水性反应体系。其结果，四个新的配位化合物进行自组装，即，[铜（μ 3 -cpna）（phen）的]·H 2 ö} Ñ（1），[铜（μ-HBTC）（phen）的] ·H 2 ö} ñ（2），[铜（μ 3 -Hcpic）（苯）]·2H 2 ö} ñ（3）和[铜6（μ-Hcptc）6（phen）的6 ]·6H 2个O（4），其中H 2 cpna = 5-（2'-羧基苯基）烟酸，H 3 btc =联苯-2,4,4'-三羧酸，H 3 cpic = 4-（5-羧基吡啶-2- ）），H 3 cptc = 2-（4-羧基吡啶-3--3-基）对苯二甲酸，和phen = 1,10-菲咯啉。化合物的晶体结构1 - 3表明，它们是一维的配位聚合物用梯子，直链或双链结构，而产品
• Stereochemical effects in the gas-phase pinacol rearrangement. 2. Ring contraction versus methyl migration in cis- and trans-1,2-dimethylcyclohexane-1,2-diol
  作者：Giulia. De Petris、Pierluigi. Giacomello、Adriano. Pizzabiocca、Gabriele. Renzi、Maurizio. Speranza

  DOI：10.1021/ja00212a017

  日期：1988.2

  The gas-phase pinacol rearrangement of cis- and trans-1,2-dimethylcyclohexane-1,2-diols, promoted by D/sub 3//sup +/, CH/sub 5//sup +//C/sub 2/H/sub 5//sup +/ and t-C/sub 4/H/sub 9//sup +/ ions, was studied by mass spectrometric and radiolytic methods in the pressure range 0.5-760 Torr. When product isomerization is inhibited, by using N(CH/sub 3/)/sub 3/ as a trapping reagent at high pressure, mixtures

  D/sub 3//sup +/, CH/sub 5//sup +//C/sub 2促进顺式和反式1,2-二甲基环己烷-1,2-二醇的气相频哪醇重排/H/sub 5//sup +/ 和 tC/sub 4/H/sub 9//sup +/ 离子通过质谱和辐射分解方法在 0.5-760 Torr 压力范围内进行研究。当产物异构化被抑制时，通过在高压下使用 N(CH/sub 3/)/sub 3/ 作为捕集剂，从反应中回收 2,2-二甲基环己酮和 1-乙酰基-1-甲基环戊烷的混合物。在甲烷中，测量的环收缩 (k/sub 5/)、甲基或羟基迁移 (k/sub 6/) 相对速率与 pincaol 本身的重排速率 (k/sub p/) 的趋势是 k /sub 6/(trans) 大约 k/sub 5/(trans) 大于或等于 k/sub 5/(cis) > k/sub 6/(cis) 大于或等于 k/sub