<<(benzyloxy)methyl>(tert-butyl)methylsilyl> methyl ketone | 138380-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <<(benzyloxy)methyl>(tert-butyl)methylsilyl> methyl ketone
• 英文别名: <(benzyloxymethyl)-(tert.-butyl)methylsilyl> methyl ketone；<(benzyloxymethyl)(tert-butyl)methylsilyl> methyl ketone；acetyl<(benzyloxy)methyl>(tert-butyl)methylsilane；1-[Tert-butyl-methyl-(phenylmethoxymethyl)silyl]ethanone
• CAS: 138380-12-8
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂Si
• 分子量: 264.44
• InChiKey: CPQGDOMKCPEUTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <<(benzyloxy)methyl>(tert-butyl)methylsilyl> methyl ketone 在 4-二甲氨基吡啶 、 Li (2percent Na) 、 三乙胺 、 magnesium bromide 作用下， 反应 7.17h， 生成 (R*,R*,Z)-1-<<(benzyloxy)methyl>(tert-butyl)methylsilyl>-1-methylbut-2-enyl 2-acetyl-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的手性酰基硅烷。部分3.硅定向立体选择性制备和爱尔兰酯烯醇化物的重排的ö酰基取代的α-甲硅烷基化烯丙醇†

  摘要：

  在手性（烷氧基甲基）取代的酰基硅烷（±）-6上立体控制添加烷基-1-烯基金属试剂会生成α-甲硅烷基化的烯丙醇，然后将其转化为相应的乙酸酯或丙酸酯11-16（方案2）。用Me 3 SiCl进行的去质子化和甲硅烷基化反应在爱尔兰酯-烯酸酯加速的Claisen重排中提供了立体选择性的αδ-甲硅烷基化的γδ-不饱和羧酸18-24（方案4）。通过用Bu处理，在δ位的手性甲硅烷基的存在下，化学选择性地去除了这些化合物的COOH基的α位的Me 3 Si基。4 NF·3 H 2 O或Et 3 N·3 HF（27–32；方案5）。反应序列允许新颖的立体控制接近具有具有其全部反应潜能的乙烯基硅烷部分的手性C-构架。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790208
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醇 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 叔丁基锂 、 氯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 26.33h， 生成 <<(benzyloxy)methyl>(tert-butyl)methylsilyl> methyl ketone
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的手性酰基硅烷。外消旋烷氧基甲基取代的酰基硅烷的非对映选择性1,2-加成

  摘要：

  三烷氧基甲基取代的acyisilanes的合成1 - 3中描述（方案1和2）。他们与NaBH 4和PhLi的反应产生了相应的醇，具有中等至良好的非对映异构体诱导能力（高达78％de;参见表），具体取决于所使用的溶剂（方案3）。结果表明，在Et 2 O中，与PhLi的反应通过6元螯合物进行（参见方案4中的C）。），从而带来具有较高de（74–78％）的产品。在THF中，不会形成这些螯合物，因此，添加时会发生反向且较低的立体选择性（34-50％de）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740712

文献信息

• Synthesis of 4(benzyloxymethyl)(tert.-butyl)methylsilyloxy-1,2,3-pentatriene via Brook rearrangement
  作者：Stefan Bienz、Valentin Enev、Priska Huber

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88012-3

  日期：1994.2

  1-lithium-3-tetrahydropyranyloxy-1-propyne with (benzyloxymethyl)-(tert.-butyl)methylsilyl methyl ketone gave rise to the corresponding α-silylated propargylic alcoholate anion, which led in a succession of Brook rearrangement and 1,4-elimination to the title compound in good yield.

  1-锂-3-四氢吡喃基氧基-1-丙炔与（苄氧基甲基）-（叔丁基）甲基甲硅烷基甲基酮的反应生成相应的α-甲硅烷基化炔丙基醇酸酯阴离子，导致一系列Brook重排和1 ，以良好的收率除去标题化合物。
• Preparation of a `Si-centered' chiral auxiliary by resolution
  作者：Michael Trzoss、Jie Shao、Stefan Bienz

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.03.014

  日期：2004.5

  (R)- and (S)-[(benzyloxy)methyl](tert-butyl)methylsilane [(−)-(R)-1 and (+)-(S)-1], possessing a stereogenic center at the Si-atom, were prepared in highly enantiomerically enriched form by resolution via diastereomeric silyl ethers. Conversion of the hydrosilanes into different functionalized chiral silanes by direct or stepwise substitution of the (Si)–H-atom was shown to proceed with high stereoselectivity

  （R）-和（S）-[（苄氧基）甲基]（叔丁基）甲基硅烷[（-）-（R）-1和（+）-（S）-1 ]，在Si上具有立体中心通过非对映异构的甲硅烷基醚拆分，以高度对映体富集的形式制备α-原子。通过直接或逐步取代（Si）–H原子将氢硅烷转化为不同的官能化手性硅烷，可以实现高立体选择性（在优化条件下为96–98％立体选择性），从而可以制备手性硅所在的底物部分可以用作立体选择性转化的手性助剂。
• Chiral silicon groups as auxiliaries for enantioselective synthesis: access to optically active silanes by biotransformation and the enantiospecific preparation of (R)-(+)-1-phenylethanol
  作者：Priska Huber、Svetoslav Bratovanov、Stefan Bienz、Christoph Syldatk、Markus Pietzsch

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00422-x

  日期：1996.1

  The synthesis of the optically active alkoxymethyl-substituted acetylsilanes (+)-3 and (−)-b was achieved by the bioreduction of (±)-3 with resting cells of Trigonopsis variabilis to the diastereoisomeric alcohols (+)-4 and (+)-5. These two compounds were separated by chromatography and separately reoxidized to the desired optically active silyl ketones. As a simple example of the use of chiral al

  -光学活性烷氧基甲基取代的acetylsilanes的合成（+）3和（ - ） - b用的（±）生物还原实现- 3与静息的细胞变异三角酵母的非对映异构的醇（+） - 4和（+ ）-5。通过色谱法分离这两种化合物，并分别再氧化为所需的旋光性甲硅烷基酮。作为使用手性烷氧基甲基取代的甲硅烷基作为合成对映异构体富集的无硅化合物的助剂的简单例子，螯合物控制了苯基锂向（-）- 3的1,2-加成反应并给出了相应的主要加成产物向（R）-（+）-1-苯基乙醇（+）- 10的立体定向转化。
• Chiral Acylsilanes in Organic Synthesis. Part 2. The role of the solvent, the organometallic reagent, and the nature of the substrate for the diastereoselectivity of 1,2-additions to racemic alkoxymethyl-substituted acylsilanes
  作者：Alexander Chapeaurouge、Stefan Bienz

  DOI：10.1002/hlca.19930760507

  日期：1993.8.11

  The role of the solvent, the organometallic reagent, and the nature of the substrate for the diastereoselectivity of 1,2-additions to racemic alkoxymethyl-substituted acylsilanes was investigated with the acylsilanes 1a–d by variation of the reaction parameters. The results obtained in this study support strongly the previously proposed preferred ‘chelate-controlled’ reaction path followed under several

  通过改变反应参数，与酰基硅烷1a-d一起研究了溶剂，有机金属试剂的作用以及底物的性质，即1,2-加成与外消旋烷氧基甲基取代的酰基硅烷的非对映选择性。在这项研究中获得的结果有力地支持了先前提出的在几种反应条件下优选的“螯合物控制”的反应路径：在提供最少溶剂的情况下，与最佳螯合底物与路易斯酸酸性最大的有机金属试剂反应可获得最高的立体选择性。结果表明，使用最佳反应条件可以得到几乎完全的立体选择性。
• Neighboring-Group Participation in the Gas Phase. Loss of benzaldehyde from [(benzyloxy)methyl]dialkylsilyl-substituted 1,3-dithianes
  作者：Jürg Fässler、Priska Huber、Svetoslav Bratovanov、Laurent Bigler、Norbert Bild、Stefan Bienz

  DOI：10.1002/hlca.19950780719

  日期：1995.11.1

  stituted 1,3-dithianes show in CI-MS an abundant loss of benzaldehyde from the [M + H]+ quasi-molecular ion. The fragmentation is explained with an intramolecular redox process, where a hydride is proposed to be transferred from the benzyl position to a neighboring thionium ion. This would form a particle that could readily lose benzaldehyde as a neutral fragment. The CI-MS results provide an explanation

  [（苄氧基）甲基]二烷基甲硅烷基取代的1,3-二硫杂环丁烷在CI-MS中显示，苯甲醛从[ M + H] +准分子离子中大量损失。用分子内氧化还原过程解释了该断裂，其中提议将氢化物从苄基位置转移至相邻的硫鎓离子。这将形成易于失去作为中性片段的苯甲醛的颗粒。CI-MS结果为（苄氧基）甲基取代的硅烷对酸的异常不稳定性提供了解释。实际上，在路易斯或布朗斯台德的存在下，（苄氧基）甲基取代的酰基硅烷的分解建立了苯甲醛的形成。酸和乙硫醇。因此，CI-MS研究代表了一种有用的方法，可以识别对解决方案非常重要的异常反应。