4-bromo-N,N-diphenyl-n-hexanamide | 1334228-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-N,N-diphenyl-n-hexanamide
• 英文别名: 4-bromo-N,N-diphenylhexanamide；Ph2NCOCH2CH2CH(Et)Br
• CAS: 1334228-79-3
• 化学式: C₁₈H₂₀BrNO
• 分子量: 346.267
• InChiKey: QZHBMSYFGMKZMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-N,N-diphenyl-n-hexanamide 、 联硼酸频那醇酯 在 potassium ethoxide 、 (R,R)-2,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)吡啶 、 NiBr2*diglyme 作用下， 以 i-Pr2O 、 2,4-滴二甲胺盐 为溶剂， 反应 4.0h， 以64%的产率得到N,N-diphenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-n-hexanamide
  参考文献：
  名称：

  包括未活化的叔卤化物在内的烷基亲电试剂的镍催化偶联反应生成碳-硼键

  摘要：

  通过使用NiBr(2)·二甘醇二甲醚原位形成的催化剂和pybox配体（两者均可商购），我们实现了未活化叔烷基亲电试剂偶联反应的第一个实例，并取得了首次成功镍催化偶联产生除 CC 键以外的键。具体来说，我们已经确定，这种催化剂在温和条件下完成了未活化的叔、仲和伯烷基卤化物与二硼试剂的宫浦型硼酸化反应，以提供烷基硼酸酯，这是一个具有实质性（并扩大）效用的化合物家族；事实上，叔烷基溴的 umpolung 硼酸化可以在低至 -10 °C 的温度下实现。该方法表现出良好的官能团兼容性和区域特异性，这两者都可能是合成烷基硼酸酯的传统方法的问题。与看似相关的镍催化 CC 键形成过程相反，在这种镍催化的 CB 键形成反应中，叔卤化物比仲卤化物或伯卤化物更具反应性；鉴于两种转化都可能遵循氧化加成的内球电子转移途径，这种差异尤其值得注意。

  DOI：

  10.1021/ja304068t
• 作为产物：
  描述：

  γ-己内酯 在 草酰溴 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 4-bromo-N,N-diphenyl-n-hexanamide
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric γ-Alkylation of Carbonyl Compounds via Stereoconvergent Suzuki Cross-Couplings

  摘要：

  With the aid of a chiral nickel catalyst, enantioselective gamma- (and delta-) alkylations of carbonyl compounds can be achieved through the coupling of gamma-haloamides with alkylboranes. In addition to primary alkyl nucleophiles, for the first time for an asymmetric cross-coupling of an unactivated alkyl electrophile, an arylmetal, a boronate ester, and a secondary (cyclopropyl) alkylmetal compound are shown to couple with significant enantioselectivity. A mechanistic study indicates that cleavage of the carbon-halogen bond of the electrophile is irreversible under the conditions for asymmetric carbon-carbon bond formation.

  DOI：

  10.1021/ja2079515

文献信息

• Catalytic Asymmetric γ-Alkylation of Carbonyl Compounds via Stereoconvergent Suzuki Cross-Couplings
  作者：Susan L. Zultanski、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja2079515

  日期：2011.10.5

  With the aid of a chiral nickel catalyst, enantioselective gamma- (and delta-) alkylations of carbonyl compounds can be achieved through the coupling of gamma-haloamides with alkylboranes. In addition to primary alkyl nucleophiles, for the first time for an asymmetric cross-coupling of an unactivated alkyl electrophile, an arylmetal, a boronate ester, and a secondary (cyclopropyl) alkylmetal compound are shown to couple with significant enantioselectivity. A mechanistic study indicates that cleavage of the carbon-halogen bond of the electrophile is irreversible under the conditions for asymmetric carbon-carbon bond formation.
• Nickel-Catalyzed Coupling Reactions of Alkyl Electrophiles, Including Unactivated Tertiary Halides, To Generate Carbon–Boron Bonds
  作者：Alexander S. Dudnik、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja304068t

  日期：2012.6.27

  examples of coupling reactions of unactivated tertiary alkyl electrophiles, as well as our first success with nickel-catalyzed couplings that generate bonds other than C-C bonds. Specifically, we have determined that this catalyst accomplishes Miyaura-type borylations of unactivated tertiary, secondary, and primary alkyl halides with diboron reagents to furnish alkylboronates, a family of compounds with substantial

  通过使用NiBr(2)·二甘醇二甲醚原位形成的催化剂和pybox配体（两者均可商购），我们实现了未活化叔烷基亲电试剂偶联反应的第一个实例，并取得了首次成功镍催化偶联产生除 CC 键以外的键。具体来说，我们已经确定，这种催化剂在温和条件下完成了未活化的叔、仲和伯烷基卤化物与二硼试剂的宫浦型硼酸化反应，以提供烷基硼酸酯，这是一个具有实质性（并扩大）效用的化合物家族；事实上，叔烷基溴的 umpolung 硼酸化可以在低至 -10 °C 的温度下实现。该方法表现出良好的官能团兼容性和区域特异性，这两者都可能是合成烷基硼酸酯的传统方法的问题。与看似相关的镍催化 CC 键形成过程相反，在这种镍催化的 CB 键形成反应中，叔卤化物比仲卤化物或伯卤化物更具反应性；鉴于两种转化都可能遵循氧化加成的内球电子转移途径，这种差异尤其值得注意。