2,2-二甲基庚-6-烯-3-醇 | 54525-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二甲基庚-6-烯-3-醇
• 英文名称: 2,2-dimethyl-6-hepten-3-ol
• 英文别名: 2,2-dimethylhept-6-en-3-ol；tert-butyl-(buten-(3)-yl)-carbinol
• CAS: 54525-85-8
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: GHCCMAZVYZMBSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46 °C
• 沸点：
  75 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  0.843 g/cm3(Temp: 21 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基庚-6-烯-3-醇 生成 2,2-二甲基-3-庚醇
  参考文献：
  名称：

  Colonge; Lagier, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1949, p. 16

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5,5-dimethoxy-1-iodo-1(Z)-pentene 在 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2,2-二甲基庚-6-烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  Metal-halogen exchange-initiated cyclization of iodo carbonyl compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80833-9

文献信息

• An α‐Cyclopropanation of Carbonyl Derivatives by Oxidative Umpolung
  作者：Adriano Bauer、Giovanni Di Mauro、Jing Li、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.202007439

  日期：2020.10.5

  nucleophiles is often associated with umpolung and cationic mechanisms. Herein, we report a general process converting a range of ketone derivatives into α‐cyclopropanated ketones by oxidative umpolung. Mechanistic investigation and careful characterization of side products revealed that the reaction follows an unexpected pathway and suggests the intermediacy of non‐classical carbocations.

  碘 (III) 试剂对亲核试剂的反应性通常与 umpolung 和阳离子机制有关。在此，我们报告了通过氧化 umpolung 将一系列酮衍生物转化为 α-环丙烷化酮的一般过程。对副产物的机理研究和仔细表征表明，该反应遵循意想不到的途径，并表明非经典碳正离子的中间体。
• A Stereoselective Approach to 2,6-Disubstituted Tetrahydropyrans by Conjugate Addition Reactions of Vinyl Sulfones
  作者：D. Craig、G. Edwards、C. Muldoon

  DOI：10.1055/s-1997-1016

  日期：1997.11

  A highly stereoselective synthesis of cis-2,6-disubstituted tetrahydropyrans from functionalised 5-hexen-1-ols has been developed. Free radical addition of para-toluenesulfonyl iodide to the hexenol and DBU-mediated elimination of HI from the intermediate β-iodosulfones gives vinyl sulfones: subsequent conjugate addition of the potassium alkoxide leads to a highly stereoselective (≥30:1) cyclisation.

  一种高度立体选择性的顺式2,6-二取代四氢吡喃的合成方法已从功能化的5-己烯-1-醇中发展出来。通过对己烯醇中自由基加成对甲苯磺酰碘化物，以及中间体β-碘磺酸盐的DBU介导下的HI消除，得到乙烯基磺酸盐：随后钾醇盐的共轭加成导致高度立体选择性的（≥30:1）环化反应。
• Easy selective generation of (lithiomethyl)cyclopropane or homoallyllithium by a chlorine–lithium exchange
  作者：Isidro M. Pastor、Itziar Peñafiel、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.100

  日期：2008.11

  The reaction of (chloromethyl)cyclopropane 5 with lithium and a catalytic amount of DTBB (5 mol %) in the presence of different carbonyl compounds [Et2CO, n-Pr2CO, (c-C3H5)2CO, (CH2)5CO, PhCOMe, t-BuCHO, i-PrCHO, PhCHO] as electrophiles in THF at −78 °C leads, after hydrolysis with water, to the corresponding cyclopropyl alcohols 6. However, when the same starting material is lithiated using naphthalene

  （氯甲基）环丙烷5与锂和催化量的DTBB（5 mol％）在不同羰基化合物[Et 2 CO，n -Pr 2 CO，（c -C 3 H 5）2 CO， （CH 2）5 CO，PhCOMe，t -BuCHO，i -PrCHO，PhCHO]在THF中在-78°C下亲电子体，在用水水解后导致相应的环丙醇6。然而，当使用萘作为芳烃催化剂在0℃下将相同的起始原料锂化，然后与相同系列的亲电试剂反应时，最终用水水解产生相应的不饱和醇7。
• Cyclopropylmethyl- and cyclobutylmethyllithium by an arene-catalyzed lithiation. Stability and reactivity
  作者：Itziar Peñafiel、Isidro M. Pastor、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.090

  日期：2010.4

  presence of different carbonyl compounds as electrophiles, in THF at −78 °C leads, after hydrolysis, to the corresponding cycloalkyl alcohols 6 and 9, respectively. However, when the same starting materials are lithiated using naphthalene as catalyst in diethyl ether and at higher temperature (0 or 25 °C), and then react with the same electrophiles, the final hydrolysis yields the corresponding unsaturated

  在不同的羰基化合物作为亲电试剂的情况下，在-78°C的THF中，（氯甲基）环丙烷5和（溴甲基）环丁烷8与锂和亚化学计量的DTBB的反应在水解后导致相应的环烷基醇分别为6和9。然而，当使用萘作为催化剂在乙醚中并在较高温度（0或25°C）下对相同的起始原料进行锂化，然后与相同的亲电试剂反应时，最终水解分别产生相应的不饱和醇7和10。
• (Schiff-base)vanadium(V) Complex-Catalyzed Oxidations of Substituted Bis(homoallylic) Alcohols − Stereoselective Synthesis of Functionalized Tetrahydrofurans
  作者：Jens Hartung、Simone Drees、Marco Greb、Philipp Schmidt、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess、Alexander Murso、Dietmar Stalke

  DOI：10.1002/ejoc.200200644

  日期：2003.7

  Vanadium(V) complexes 4 have been prepared from tridentate Schiff-base ligands 3 and VO(OEt)3. All vanadium(V) compounds were characterized (IR, UV/Vis, and 51V NMR spectroscopy, and in selected examples by X-ray diffraction analysis) and were applied as oxidation catalysts for the stereoselective synthesis of functionalized tetrahydrofurans 2 starting from substituted bis(homoallylic) alcohols 1 (mono-

  钒 (V) 配合物 4 已由三齿席夫碱配体 3 和 VO(OEt)3 制备。对所有钒 (V) 化合物进行了表征（IR、UV/Vis 和 51V NMR 光谱，在选定的实施例中通过 X 射线衍射分析）并用作氧化催化剂，用于从取代的双 ( homoallylic) 醇 1（单或三取代的 C-C 双键）。在优化条件下氧化仲或叔 1-烷基-、1-乙烯基-或 1-苯基取代的 5,5-二甲基-4-戊烯-1-醇 [TBHP 作为主要氧化剂和 1,2-(氨基)茚满醇衍生的钒（V）试剂 4g 作为催化剂]以合成有用的产率和非对映选择性（22-96% de）提供了 2,5-顺式配置的四氢呋喃。另一方面，从 2- 或 3- 烷基-和 2- 或 3-苯基-取代的 5,5-二甲基-4-戊烯-1-醇双（高烯丙）醇的氧化获得反式二取代的氧杂环戊烷 (62%−96 de) . 用 TBHP 和催化量的钒 (V) 配合物 4g