ethyl (2E,4S)-4-(triisopropylsilanoxy)pent-2-enoate | 1443436-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4S)-4-(triisopropylsilanoxy)pent-2-enoate
• CAS: 1443436-96-1
• 化学式: C₁₆H₃₂O₃Si
• 分子量: 300.514
• InChiKey: ITMONCDTIVCHGZ-NKSUMMKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.69
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diiron nonacarbonyl 、 ethyl (2E,4S)-4-(triisopropylsilanoxy)pent-2-enoate 在 一氧化碳 、 tetrafluoroboric acid 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 21.0h， 以20%的产率得到sin,sin-tetracarbonyl(2-4η³)-[2-ethoxycarbonyl-4-methylallyl iron(+1)] tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  （+）-反式三苯甲基林A的全合成

  摘要：

  顺式-trikentrins和除草吲哚已经报道了几种合成方法，它们是在C2和C3位置未取代的吲哚生物碱，带有一个反-1,3-二甲基环戊基单元。本文中，我们描述了更具挑战性的反式trikentrin A作为其天然存在的异构体的首次不对称和立体选择性合成。研究了不同的方法，选择的策略是酶促动力学拆分和（（III）介导的环收缩的组合。天然产物和相关中间体的抗增殖活性已经针对人肿瘤细胞系进行了测试，从而导致发现了具有有效抗肿瘤活性的新化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201202413
• 作为产物：
  描述：

  (S)-ethyl 2-((triisopropylsilyl)oxy)propanoate 在 锂硼氢 、 sodium hydride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙酸乙酯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 ethyl (2E,4S)-4-(triisopropylsilanoxy)pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  （+）-反式三苯甲基林A的全合成

  摘要：

  顺式-trikentrins和除草吲哚已经报道了几种合成方法，它们是在C2和C3位置未取代的吲哚生物碱，带有一个反-1,3-二甲基环戊基单元。本文中，我们描述了更具挑战性的反式trikentrin A作为其天然存在的异构体的首次不对称和立体选择性合成。研究了不同的方法，选择的策略是酶促动力学拆分和（（III）介导的环收缩的组合。天然产物和相关中间体的抗增殖活性已经针对人肿瘤细胞系进行了测试，从而导致发现了具有有效抗肿瘤活性的新化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201202413

文献信息

• Diastereoselective silylene transfer reactions to chiral enantiopure alkenes: effects of ligand size and substrate bias
  作者：Christina Z. Rotsides、K. A. Woerpel

  DOI：10.1039/c6dt04612f

  日期：——

  the stereoselective construction of compounds containing carbon–silicon bonds. Despite their synthetic utility, the development of either an enantioselective or diastereoselective metal-catalyzed silylene transfer reaction, in which ligands on the metal catalyst control stereoselectivity, has not been achieved. In this article, we report that the structure of the alkene is the most important for controlling

  对于含有碳-硅键的化合物的立体选择结构，亚甲硅烷基是有用的反应性中间体。尽管它们具有合成用途，但尚未实现对映选择性或非对映选择性金属催化的甲硅烷基转移反应的发展，其中金属催化剂上的配体控制立体选择性。在本文中，我们报告了烯烃的结构对于控制这些反应中的立体选择性最重要。动力学控制的硅烷环丙烷化反应的立体化学过程不受金属上配体的性质或手性的影响。（90当亚甲硅烷基转移反应是可逆的，然而，可将产品以高度非对映选择性的形成：10 DR）。