2,4-dichloro-3-(triethylsilyl)benzoic acid | 650598-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-dichloro-3-(triethylsilyl)benzoic acid
• 英文别名: Benzoic acid, 2,4-dichloro-3-(triethylsilyl)-；2,4-dichloro-3-triethylsilylbenzoic acid
• CAS: 650598-47-3
• 化学式: C₁₃H₁₈Cl₂O₂Si
• 分子量: 305.276
• InChiKey: UMZHDJNSCSVQPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dichloro-3-(triethylsilyl)benzoic acid 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到2,4-二氯苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  支撑效应改变 1,3-二氯苯和 1,3-二溴苯的去质子化和功能化

  摘要：

  1,3-二氟苯、1,3-二氯苯和 1,3-二溴苯之间的系统比较并未揭示它们对强碱（如二异丙基氨基锂或 2,2,6,6-四甲基哌啶锂）行为的重大差异。因此，通过用合适的碱和干冰连续处理，所有 2,6-二卤代苯甲酸都可以直接获得。相比之下，（2,6-二氯苯基）-和（2,6-溴苯基）三乙基硅烷在 5-位进行去质子化（提供 4-羧基衍生物和脱保护后的 3,5-二卤代苯甲酸），而 1已知 ,3-二氟类似物在 4-位反应。2,4-二卤代苯甲酸被选择性地制备。从硅烷通过在 4 位溴化，相邻位置的金属化和羧化，然后脱甲硅烷基化和脱溴或 1，3-dihalo-2-iodobenzos 通过碱促进碘迁移到 4 位，然后碘/镁置换和随后的羧化。[在 SciFinder (R) 上]

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300355
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氯苯 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 溴 、 仲丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 环己烷 、 水 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 2,4-dichloro-3-(triethylsilyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  支撑效应改变 1,3-二氯苯和 1,3-二溴苯的去质子化和功能化

  摘要：

  1,3-二氟苯、1,3-二氯苯和 1,3-二溴苯之间的系统比较并未揭示它们对强碱（如二异丙基氨基锂或 2,2,6,6-四甲基哌啶锂）行为的重大差异。因此，通过用合适的碱和干冰连续处理，所有 2,6-二卤代苯甲酸都可以直接获得。相比之下，（2,6-二氯苯基）-和（2,6-溴苯基）三乙基硅烷在 5-位进行去质子化（提供 4-羧基衍生物和脱保护后的 3,5-二卤代苯甲酸），而 1已知 ,3-二氟类似物在 4-位反应。2,4-二卤代苯甲酸被选择性地制备。从硅烷通过在 4 位溴化，相邻位置的金属化和羧化，然后脱甲硅烷基化和脱溴或 1，3-dihalo-2-iodobenzos 通过碱促进碘迁移到 4 位，然后碘/镁置换和随后的羧化。[在 SciFinder (R) 上]

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300355

文献信息

• meta- Rather thanortho-Directed Metalations: Buttressing Effects Prejudicing the Proton Abstraction from (2,6-Dihalophenyl)silanes
  作者：Christophe Heiss、Fabrice Cottet、Manfred Schlosser

  DOI：10.1002/ejoc.200500553

  日期：2005.12

  neighboring chlorine atoms, it facilitates the permutational displacement of one of them against lithium, a side reaction which occurs whenever alkylithium compds. are employed. At the same time it impedes the attack of hydrogen atoms by the base in the immediate vicinity of the halogens due to relay transmission of steric hindrance. As a consequence, deprotonation occurs preferentially or exclusively

  (2,6-二氯苯基)三甲基-和-三乙基硅烷对强碱表现出非典型的反应模式。当用 2,2,6,6-四甲基哌啶锂在 -100 摄氏度下处理时，它们会产生两种，仲丁基或叔丁基锂，甚至三种不同的有机金属中间体，它们可以被标准物质截获。亲电试剂。三烷基甲硅烷基在两个方面介入。对相邻的氯原子施加空间压力，它促进其中一个原子对锂的置换置换，这是一种副反应，每当烷基锂化合物时就会发生。受雇。同时，由于空间位阻的中继传输，它阻止了紧邻卤素的碱对氢原子的攻击。作为结果，去质子化优先或仅发生在 5-(qmetaq) 而不是 4-(qorthoq) 位置。4-锂化物种，作为副产品或 sep 产生。通过置换卤素/金属互变，在 -75 摄氏度下消除氯化锂以释放被芳基锂前体捕获的二脱氢苯 (qarynesq)。[在 SciFinder (R) 上]
• Buttressing Effects Rerouting the Deprotonation and Functionalization of 1,3-Dichloro- and 1,3-Dibromobenzene
  作者：Christophe Heiss、Elena Marzi、Manfred Schlosser

  DOI：10.1002/ejoc.200300355

  日期：2003.12

  A systematic comparison between 1,3-difluorobenzene, 1,3-dichlorobenzene, and 1,3-dibromobenzene did not reveal major differences in their behavior towards strong bases such as lithium diisopropylamide or lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide. Thus, all 2,6-dihalobenzoic acids are directly accessible by consecutive treatment with a suitable base and dry ice. In contrast, (2,6-dichlorophenyl)- and (2

  1,3-二氟苯、1,3-二氯苯和 1,3-二溴苯之间的系统比较并未揭示它们对强碱（如二异丙基氨基锂或 2,2,6,6-四甲基哌啶锂）行为的重大差异。因此，通过用合适的碱和干冰连续处理，所有 2,6-二卤代苯甲酸都可以直接获得。相比之下，（2,6-二氯苯基）-和（2,6-溴苯基）三乙基硅烷在 5-位进行去质子化（提供 4-羧基衍生物和脱保护后的 3,5-二卤代苯甲酸），而 1已知 ,3-二氟类似物在 4-位反应。2,4-二卤代苯甲酸被选择性地制备。从硅烷通过在 4 位溴化，相邻位置的金属化和羧化，然后脱甲硅烷基化和脱溴或 1，3-dihalo-2-iodobenzos 通过碱促进碘迁移到 4 位，然后碘/镁置换和随后的羧化。[在 SciFinder (R) 上]