(2S,4aS,7R,8aR)-phenyl-[4,4,7-trimethyl-3-(3-methylbut-2-enyl)octahydrobenzo[e]-[1,3]oxazin-2-yl]ketone | 503004-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,4aS,7R,8aR)-phenyl-[4,4,7-trimethyl-3-(3-methylbut-2-enyl)octahydrobenzo[e]-[1,3]oxazin-2-yl]ketone
• 英文别名: (2S,4aS,7R,8aR)-phenyl-[4,4,7-trimethyl-3-(3-methylbut-2-enyl)octahydrobenzo[e][1,3]oxazin-2-yl] ketone；[(2S,4aS,7R,8aR)-4,4,7-trimethyl-3-(3-methylbut-2-enyl)-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-benzo[e][1,3]oxazin-2-yl]-phenylmethanone
• CAS: 503004-89-5
• 化学式: C₂₃H₃₃NO₂
• 分子量: 355.521
• InChiKey: NXBHDZINADRHJZ-RQGSJKACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4aS,7R,8aR)-phenyl-[4,4,7-trimethyl-3-(3-methylbut-2-enyl)octahydrobenzo[e]-[1,3]oxazin-2-yl]ketone 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 20.0~150.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 27.0h， 生成 (2R,3S,3aS,4aR,6R,8aS)-2-isopropyl-6,9,9-trimethyl-3-phenyldecahydro-4aH-pyrrolo[2,1-b][1,3]benzoxazin-3-ol
  参考文献：
  名称：

  手性过氢-1,3-苯并恶嗪基氨基醇为配体催化二甲基锌向醛的对映选择性加成

  摘要：

  摘要 在催化量的手性过氢-1,3-苯并恶嗪基氨基醇存在下，二甲基锌可有效地对映异构体添加到各种芳香族和脂肪族醛中。在没有锌以外的任何金属的情况下，以良好的收率和99％以上的对映体过量获得甲基甲醇。 在催化量的手性过氢-1,3-苯并恶嗪基氨基醇存在下，二甲基锌可有效地对映异构体添加到各种芳香族和脂肪族醛中。在没有锌以外的任何金属的情况下，以良好的收率和99％以上的对映体过量获得甲基甲醇。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289742
• 作为产物：
  描述：

  (-)-aminomenthol 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (2S,4aS,7R,8aR)-phenyl-[4,4,7-trimethyl-3-(3-methylbut-2-enyl)octahydrobenzo[e]-[1,3]oxazin-2-yl]ketone
  参考文献：
  名称：

  手性过氢-1,3-苯并恶嗪基氨基醇为配体催化二甲基锌向醛的对映选择性加成

  摘要：

  摘要 在催化量的手性过氢-1,3-苯并恶嗪基氨基醇存在下，二甲基锌可有效地对映异构体添加到各种芳香族和脂肪族醛中。在没有锌以外的任何金属的情况下，以良好的收率和99％以上的对映体过量获得甲基甲醇。 在催化量的手性过氢-1,3-苯并恶嗪基氨基醇存在下，二甲基锌可有效地对映异构体添加到各种芳香族和脂肪族醛中。在没有锌以外的任何金属的情况下，以良好的收率和99％以上的对映体过量获得甲基甲醇。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289742

文献信息

• Temperature- and Time-Dependent Stereochemical Control in Thermally Induced Keto−Ene Cyclizations
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Carlos D. Rosón、Martina Vicente

  DOI：10.1021/jo026525m

  日期：2003.3.1

  Reaction conditions determine the stereoselection in the intramolecular keto-ene reaction. The thermolysis of chiral 2-acyl-3-allyl-substituted 1,3-perhydrobenzoxazines derived from (-)-8-aminomenthol gives a mixture of only two cis-3-hydroxy-3,4-disubstituted pyrrolidine nuclei. The stereochemistry of the major diastereoisomer depends on both the temperature and the reaction time.

  反应条件决定了分子内酮-烯反应中的立体选择。衍生自（-）-8-氨基薄荷醇的手性2-酰基-3-烯丙基取代的1,3-过氢苯并恶嗪仅热解两个顺式-3-羟基-3,4-二取代的吡咯烷核的混合物。主要的非对映异构体的立体化学取决于温度和反应时间。
• Diastereoselective Synthesis of Enantiopure Morpholines by Electrophilic Selenium-Induced 6-<i>e</i><i>xo </i>Cyclizations on Chiral 3-Allyl-2-hydroxymethylperhydro-1,3-benzoxazine Derivatives
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Pilar Mendiguchía、Javier Nieto

  DOI：10.1021/jo061547k

  日期：2006.11.1

  chiral 3-allyl-2-hydroxymethyl-substituted perhydro-1,3-benzoxazine derivatives. The cyclization occurs in high yields and diastereoselection, although the temperature of the reaction and the structure of the substituent at C-2 and the substitution pattern of the double bond can modify the regio- and stereochemistry of the final products.

  对映体纯的吗啉衍生物是通过手性3-烯丙基-2-羟甲基取代的过氢-1,3-苯并恶嗪衍生物的硒环官能化制备的。尽管反应温度和C-2处取代基的结构以及双键的取代方式可以改变最终产物的区域和立体化学，但环化反应仍以高收率和非对映异构发生。
• Lewis acid mediated diastereoselective keto-ene cyclization on chiral perhydro-1,3-benzoxazines: synthesis of enantiopure cis-3,4-disubstituted 3-hydroxypyrrolidines
  作者：Celia Andrés、Israel González、Javier Nieto、Carlos D. Rosón

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.091

  日期：2009.11

  Chiral 2-acyl-3-allyl-perhydro-1,3-benzoxazines derived from (-)-8-aminomenthol were easily cyclized in the presence of Lewis acids at 0 degrees C. The diastereoselectivity of the cyclization was dependent on the nature of the Lewis acid. The cyclization compounds can be transformed into enantiopure cis-3,4-disubstituted 3-hydroxypyrrolidines by ring opening of the N,O-acetal moiety and subsequent elimination of the menthol appendage. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.