(S)-3-(diphenylphosphanyl)-1,3-diphenylpropan-1-one | 1244964-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (S)-3-(diphenylphosphanyl)-1,3-diphenylpropan-1-one
• 英文别名: (S)-Ph2PCH(Ph)CH2COPh；(3S)-3-diphenylphosphanyl-1,3-diphenylpropan-1-one
• CAS: 1244964-81-5
• 化学式: C₂₇H₂₃OP
• 分子量: 394.453
• InChiKey: OVDHPFCZKOXUBI-MHZLTWQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(diphenylphosphanyl)-1,3-diphenylpropan-1-one 在 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以50 mg的产率得到(S)-3-(diphenylphosphinyl)-1,3-diphenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  双（咪唑啉）NCN钳制钯（II）配合物催化二苯膦对烯的对映体选择性氢磷酸化

  摘要：

  通过C–H活化或氧化加成法合成了具有1,3-双（2'-咪唑啉基）苯基（Phebim）配体的一系列手性NCN钳形Pd（II）配合物。还通过Phebim-H配体与PdCl 2反应制备了双核大环Pd（II）配合物。所有的新化合物均得到了充分表征，并为其中两种配合物获得了X射线单晶结构。Pd（II）配合物已成功应用于二苯膦对多种烯类的对映选择性氢磷酸化反应，以高收率提供了光学活性的膦衍生物，对映选择性高达94％ee。

  DOI：

  10.1021/om500144b
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 、 反式-查耳酮 在 C₁₈H₂₂N₃Pd⁽¹⁺⁾*ClO₄^(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 23.0h， 以65%的产率得到(S)-3-(diphenylphosphanyl)-1,3-diphenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化的烯酮不对称加氢磷酸化：有效获得手性叔膦。

  摘要：

  通过有机钯配合物催化的芳族烯酮的不对称加氢磷酸化，可以高收率和立体选择性地合成手性叔膦。该方法提供了实用的手性叔膦的途径。

  DOI：

  10.1039/c0cc00925c

文献信息

• PCN Pincer Palladium(II) Complex Catalyzed Enantioselective Hydrophosphination of Enones: Synthesis of Pyridine-Functionalized Chiral Phosphine Oxides as NC_sp³O Pincer Preligands
  作者：Xin-Qi Hao、Juan-Juan Huang、Tao Wang、Jing Lv、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/jo5015307

  日期：2014.10.17

  A series of chiral PCN pincer Pd(II) complexes VI–XIII with aryl-based aminophosphine–imidazoline or phosphinite–imidazoline ligands were synthesized and characterized. They were examined as enantioselective catalysts for the hydrophosphination of enones. Among them, complex IX, which features a Ph2PO donor as well as an imidazoline donor with (4S)-phenyl and N-Tol-p groups, was found to be the optimal

  合成并表征了一系列具有芳基氨基膦-咪唑啉或次膦酸酯-咪唑啉配体的手性PCN夹心Pd（II）配合物VI - XIII。他们被检查为烯酮氢磷酸化的对映选择性催化剂。其中，具有Ph 2 PO供体以及具有（4S）-苯基和N- Tol- p基团的咪唑啉供体的配合物IX被认为是最佳催化剂。因此，在2–5 mol％的络合物IX存在下各种各样的烯酮与二芳基膦平稳地反应，以高收率得到对映体选择性高达98％ee的相应手性膦衍生物。尤其是，对于Pd中心具有强配位能力的杂芳基物质，例如含2-噻吩基，2-呋喃基和2-吡啶基的烯酮，也是当前催化体系的合适底物。例如，用二苯基膦将2-烯酰基吡啶进行氢磷酸化，然后用H 2 O 2氧化以高收率得到具有良好或优异的对映选择性的相应的吡啶官能化的手性氧化膦（10个实施例，至多95％ee）。此外，已经证明，所获得的含吡啶的氧化膦在与PdCl 2的反应中作为三齿配体，通过C sp 3
• Palladium-Catalyzed 1,4-Addition of Diarylphosphines to α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Yun-Rong Chen、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1021/ol2024339

  日期：2011.11.4

  A highly stereoselective asymmetric 1,4-addition of diarylphosphines to α,β-unsaturated aldehydes catalyzed by a bis(phosphine) pincer–Pd complex has been developed for the synthesis of chiral phosphines with excellent stereoselectivity (up to 98% ee) under mild conditions. The application of the current method to the synthesis of enantiopure bisphosphine and its pincer–Pd complex has also been demonstrated

  已开发出一种高立体选择性的不对称双芳基膦在双（膦）钳-钯络合物催化下的α，β-不饱和醛上加成1,4-不对称醛，可在温和的条件下合成具有出色的立体选择性（高达98％ee）的手性膦。情况。还证明了当前方法在对映体纯双膦及其夹钳-Pd络合物的合成中的应用。
• Palladium(ii)-catalyzed asymmetric hydrophosphination of enones: efficient access to chiral tertiary phosphines
  作者：Yinhua Huang、Sumod A. Pullarkat、Yongxin Li、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1039/c0cc00925c

  日期：——

  Chiral tertiary phosphines were synthesized by asymmetric hydrophosphination of aromatic enones catalyzed by an organopalladium complex with high yields and stereoselectivity. The procedure offers practical access to chiral tertiary phosphines.

  通过有机钯配合物催化的芳族烯酮的不对称加氢磷酸化，可以高收率和立体选择性地合成手性叔膦。该方法提供了实用的手性叔膦的途径。
• Catalytic asymmetric synthesis of Pt- and Pd-PCP pincer complexes bearing a para-N pyridinyl backbone
  作者：Esther Hui Yen Wong、Yu-Xiang Jia、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.03.010

  日期：2018.5

  A diastereoselective catalytic asymmetric hydrophosphination reaction was performed using a palladacycle catalyst to produce chiral PCP phosphine ligand with high dr (95:5) and excellent enantioselectivity (>99% ee). Subsequent facile metalation of the chiral ligand with Pt and Pd metal salts yielded the desired pincer complexes. The protonated form of these pincer complexes was also synthesised, and

  使用帕拉达环催化剂进行非对映选择性催化不对称氢磷酸化反应，以生产具有高dr（95：5）和优异对映选择性（> 99％ee）的手性PCP膦配体。随后用Pt和Pd金属盐将手性配体容易金属化，得到所需的钳夹配合物。还合成了这些钳形复合物的质子化形式，并通过使用X射线晶体衍射和NMR光谱分析确认了它们的结构。
• Versatile Syntheses of Optically Pure PCE Pincer Ligands: Facile Modifications of the Pendant Arms and Ligand Backbones
  作者：Xiang-Yuan Yang、Wee Shan Tay、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00132

  日期：2015.4.27

  one-pot synthetic procedure was used efficiently to prepare the corresponding optically pure pincer complexes. All the new complexes were characterized by NMR and mass spectroscopy. The molecular structures of several selected complexes have also been elucidated by X-ray crystallography. Preliminary studies indicated that minor structural changes on these novel pincer complexes affect their chemical

  通过廉价的非手性起始原料，通过简单的催化不对称PH加成反应，以良好的总收率就地制备了一系列手性C立体异构PCP和PCN配体前体。这种制备配体主链的简便催化方法使得对电子关键对位的修饰容易且经济。-不同的过渡金属离子的-取代基，手性官能团和给体原子。一锅合成程序被有效地用于制备相应的光学纯的钳状复合物。所有新的配合物均通过NMR和质谱进行了表征。还通过X射线晶体学阐明了几种选择的复合物的分子结构。初步研究表明，当这些新型钳形配合物用作二苯膦和查尔酮之间的反应催化剂时，其细微的结构变化会显着影响其化学性能。