3-ethoxycarbonyl-4-phenyltricyclo[4.2.1.0^2,5]nona-3,7-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-ethoxycarbonyl-4-phenyltricyclo[4.2.1.0^2,5]nona-3,7-diene
• 英文别名: ethyl (1R,2R,5S,6S)-4-phenyltricyclo[4.2.1.02,5]nona-3,7-diene-3-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: XNWDSCBXUHQSCH-OCVGTWLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethoxycarbonyl-4-phenyltricyclo[4.2.1.0^2,5]nona-3,7-diene 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-hydroxymethyl-4-phenyltricyclo[4.2.1.0^2,5]nona-3,7-diene
  参考文献：
  名称：

  钌催化的不对称[2 + 2]手性酰基樟脑素取代的炔烃与双环烯烃之间的环加成反应

  摘要：

  钌催化不对称[2 + 2]之间环加成手性酰基樟脑磺基官能化的炔烃和双环烯烃进行了检查，提供与完整的加合物外良好总产率和对映选择性的立体选择性（高达99％和166：分别1日），以及表现出非对映选择性（高达163：1）。非对映选择性显示出取决于溶剂和温度，以及反应的炔烃和双环烯烃组分的取代模式。通常，对于在醚溶剂中和在较低温度下在N-丙炔基樟脑和双环烯烃之间进行的反应，观察到较高的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo501594g
• 作为产物：
  描述：

  2,5-降冰片二烯 、 苯丙炔酸乙酯 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 作用下， 以 三乙胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以84%的产率得到3-ethoxycarbonyl-4-phenyltricyclo[4.2.1.0^2,5]nona-3,7-diene
  参考文献：
  名称：

  研究钌与烯烃之间的[2 + 2]环加成反应中烯烃组分的反应性。第1部分。

  摘要：

  [反应：见正文]研究了7取代的降冰片二烯与炔烃的钌催化的[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度的区域和立体选择性，仅以良好的收率仅给出抗-外环加成物作为单一的区域和立体异构体。在Ru催化的[2 + 2]与炔烃的环加成反应中，不同7-取代的降冰片二烯的相对比率的结果表明，随着烯烃变得更加缺乏电子，烯烃组分的反应性急剧下降。

  DOI：

  10.1021/ol016174i

文献信息

• Study on the Reactivity of the Alkyne Component in Ruthenium-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions between an Alkene and an Alkyne
  作者：Robert W. Jordan、Karine Villeneuve、William Tam

  DOI：10.1021/jo060864o

  日期：2006.7.1

  norbornadiene with a variety of alkynes have been investigated. Electronic effect of the alkyne component has shown to play an important role on the rate of the cycloaddition, and the reactivity of the alkyne component increases dramatically as the alkyne becomes more electron deficient. Increase in the steric bulk of the alkyne component decreases the reactivity of the alkyne component. It was also found

  研究了降冰片二烯与各种炔烃的钌催化的[2 + 2]环加成反应。炔烃组分的电子效应已显示出对环加成速率的重要作用，并且随着炔烃变得越来越缺乏电子，炔烃组分的反应性急剧增加。炔烃组分的空间体积的增加降低了炔烃组分的反应性。还发现炔丙醇的螯合作用大大增强了钌催化的[2 + 2]环加成反应中炔烃组分的反应性。
• Alkynyl Halides in Ruthenium(II)-Catalyzed [2+2] Cycloadditions of Bicyclic Alkenes
  作者：Anna Allen、Karine Villeneuve、Neil Cockburn、Elisabeth Fatila、Nicole Riddell、William Tam

  DOI：10.1002/ejoc.200800424

  日期：2008.8

  Ru-catalyzed [2+2] cycloadditions between bicyclic alkenes and alkynyl halides were found to occur in moderate to good yields. The presence of the halide moiety greatly enhances the reactivity of the alkyne component in the cycloaddition and can be transformed into a variety of products that are difficult or impossible to obtain by direct cycloaddition. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  发现双环烯烃和炔基卤化物之间的 Ru 催化的 [2+2] 环加成以中等至良好的产率发生。卤化物部分的存在极大地增强了炔烃组分在环加成中的反应性，并且可以转化为各种难以或不可能通过直接环加成获得的产物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Ruthenium-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions between 7-Substituted Norbornadienes and Alkynes:  An Experimental and Theoretical Study
  作者：Robert W. Jordan、Peter R. Khoury、John D. Goddard、William Tam

  DOI：10.1021/jo048590x

  日期：2004.11.1

  bond formed in the [2 + 2] cycloaddition is between the C5 of the alkene and the Cb (the acetylenic carbon attached to the ester group) of the alkyne 8. Our computational studies on the potential energy profiles of the cycloadditions showed that the activation energy relative to the reactants for the oxidative addition step is in the range of 9.3−9.8 kcal/mol. The activation energy relative to the

  研究了钌与炔烃的7取代降冰片二烯的钌[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度的区域和立体选择性，仅以良好的收率仅将抗外环加成物作为单一的区域和立体异构体。Ru在催化的[2 + 2]环加成反应中与炔烃不同的7-取代的降冰片二烯的相对比率的结果表明，随着烯烃的电子不足，烯烃组分的反应性急剧下降。对钌催化的[2 + 2]环加成的从头算计算研究提供了有关初始Ru-烯烃-炔烃π-络合物中Ru的四个不同基团的几何形状和排列的重要信息，14和在金属环戊烯中15。根据我们的计算研究，我们还发现，在[2 + 2]环加成反应中形成的第一个碳-碳键位于烯烃的C 5与炔烃的C b（连接于酯基的炔碳）之间8。我们对环加成物的势能曲线的计算研究表明，对于氧化加成步骤，相对于反应物的活化能在9.3-9.8 kcal / mol的范围内。相对于金属环戊烯而言，还原消除步骤的活化能比氧化加成步骤的活化能高得多（在25
• Ruthenium-Catalyzed [2 + 2] Cycloadditions between Bicyclic Alkenes and Alkynyl Halides
  作者：Karine Villeneuve、Nicole Riddell、Robert W. Jordan、Gavin C. Tsui、William Tam

  DOI：10.1021/ol048111g

  日期：2004.11.1

  Ru-catalyzed [2 + 2] cycloadditions between norbornadiene and alkynyl halides were found to occur in moderate to good yields (32-89%). The presence of the halide moiety greatly enhances the reactivity of the alkyne component in the cycloaddition and can be transformed into a variety of products that are difficult or impossible to obtain via direct cycloaddition. [reaction: see text]

  发现降冰片二烯和炔基卤化物之间Ru催化的[2 + 2]环加成反应的发生率中等至良好（32-89％）。卤化物部分的存在极大地增强了在环加成反应中炔烃组分的反应性，并且可以转化为难以或无法通过直接环加成反应获得的多种产物。[反应：看文字]
• Study on the Reactivity of Oxabicyclic Alkenes in Ruthenium-Catalyzed [2+2] Cycloadditions
  作者：Ryan R. Burton、William Tam

  DOI：10.1021/jo701383d

  日期：2007.9.1

  [GRAPHICS]The ruthenium-catalyzed [2+2] cycloadditions of various bicyclic alkenes with an alkyne have been investigated. The presence of the oxygen in the bridgehead of the bicyclic alkene significantly enhanced the rate of the ruthenium-catalyzed [2+2] cycloadditions. The presence of a Cl-substutuent on the oxanorbornadiene, decreased the rate of the cycloaddition and electron-withdrawing Cl-substutuents were found to be more reactive than electron-donating Cl-substutuents in the Ru-catalyzed [2+2] cycloaddition. The nature of the substituent on the benzene ring of oxabenzonorbornadienes showed little effect on the rate of the cycloaddition.