(2R,3R,5R,6R)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl<1,4>dioxane | 173371-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,5R,6R)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl<1,4>dioxane
• 英文别名: (2R,3R,5R,6R)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl[1,4]dioxane；(2R,3R,5R,6R)-5,6-bis[(diphenylphosphanyl)methyl]-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl[1,4]dioxane；T-Phos；(R)-T-Phos；[(2R,3R,5R,6R)-3-(diphenylphosphanylmethyl)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxan-2-yl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 173371-58-9
• 化学式: C₃₄H₃₈O₄P₂
• 分子量: 572.621
• InChiKey: RSCYVRLLTJPYTP-PSWJWLENSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲氧基-2-丁酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (2R,3R,5R,6R)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl<1,4>dioxane
  参考文献：
  名称：

  Transacetalization of Diethyl Tartrate with Acetals of .alpha.-Dicarbonyl Compounds: A Simple Access to a New Class of C2-Symmetric Auxiliaries and Ligands

  摘要：

  A simple access to a new class of C-2-symmetric auxiliaries and ligands is based on the transacetalization of diethyl tartrate (1) with monoacetals of butane-2,3-dione in the key step. Acid-catalyzed reaction of 1 with 2 equiv of 3,3-diethoxybutan-2-one (2) gives the C-2-symmetric 1,4-dioxane 7 in 88% yield. Reduction of 7 with LiAlH4 affords the crystalline diol 9. The structure of 7 was established from the X-ray structure of 9. Dioxane 7 was converted by standard methodology into the diphosphine 24 and the TARTROL 22. Reaction of 1 with 3,3-dimethoxybutan-2-one (3) in the presence of BF3-etherate gives in analogy to the formation of 7 the 1,4-dioxane 8. This compound was transformed into the diphosphine 25 and the TARTROL 23. The trans-diaxial relationship of the methoxy groups present in 8 could be deduced without X-ray analysis from the H-1-NMR spectrum of 23.

  DOI：

  10.1021/jo00130a019
• 作为试剂：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 三氟化硼乙醚 、 (2R,3R,5R,6R)-5,6-bis((diphenylphosphanyl)methyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl<1,4>dioxane 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (R)-4-methyl-N-(phenyl(o-tolyl)methyl)benzenesulfonamide 、 (S)-4-methyl-N-(phenyl(o-tolyl)methyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  用于催化醛亚胺与有机硼试剂不对称芳基化的含手性二膦和 NHC 的钌催化剂

  摘要：

  我们首次报道了 [RuCl2(η6-p-cymene)]2 在 N-活化醛亚胺与硼酸及其衍生物的芳基化反应中的应用，以得到手性胺，这是合成关键生物活性物质的重要中间体。化合物。研究了手性配体、亚胺底物和有机硼试剂的行为。获得了非常好的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200556

文献信息

• Chiral <i>C</i>₂-Symmetric Ligands with 1,4-Dioxane Backbone Derived from Tartrates:  Syntheses and Applications in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Wenge Li、Jason P. Waldkirch、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo020250t

  日期：2002.11.1

  Chiral 1,4-diphenylphosphines 5-7 as well as thioether 8 were synthesized from tartrates employing Ley's "BDA" and "Dispoke" methodologies as the key step. Rhodium(I) complexes with 5-7 are efficient catalysts for the asymmetric hydrogenation of beta-substituted enamides and MOM-protected beta-hydroxyl enamides, which furnished chiral amines or beta-amino alcohols with 94-->99% ee. These results indicated

  手性1,4-二苯基膦5-7以及硫醚8是由酒石酸盐合成的，采用Ley的“ BDA”和“ Dispoke”方法作为关键步骤。含5-7的铑（I）配合物是有效的催化剂，可用于β-取代的酰胺和MOM保护的β-羟基酰胺的不对称加氢，从而提供了94-> 99％ee的手性胺或β-氨基醇。这些结果表明，具有一般结构2的配体中的1，4-二恶烷骨架在稳定金属-配体螯合物构象中起重要作用。与具有一般结构1的类似配体相比，配体2具有更高的对映选择性。
• Method for the production of amines by reductive amination of carbonyl compounds under transfer-hydrogenation conditions
  申请人：——

  公开号：US20040267051A1

  公开（公告）日：2004-12-30

  The invention relates to the production of amines by the reaction of aldehydes or ketones with ammonia or primary or secondary amines in the presence of a hydrogen-donor and the presence of homogeneous metal catalysts of the eighth sub-group under mild conditions.

  本发明涉及醛或酮与氨或伯胺或仲胺在氢给体存在下，并在第八亚类均相金属催化剂存在下，在温和条件下反应生产胺的方法。
• VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON AMINEN DURCH HOMOGEN KATALYSIERTE REDUKTIVE AMINIERUNG VON CARBONYLVERBINDUNGEN
  申请人：Degussa AG

  公开号：EP1202952A1

  公开（公告）日：2002-05-08
• VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON AMINEN DURCH REDUKTIVE AMINIERUNG VON CARBONYLVERBINDUNGEN UNTER TRANSFER-HYDRIERUNGSBEDINGUNGEN
  申请人：Evonik Degussa GmbH

  公开号：EP1414783B1

  公开（公告）日：2009-07-15
• ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS OF 6-AMINO-7-HYDROXY-4, 5, 6, 7-TETRAHYDRO-IMIDAZO [4, 5, 1-JK][1]-BENZAZEPIN-2 [1H]-ONE AND ZILPATEROL
  申请人：Intervet International B.V.

  公开号：EP2109614B1

  公开（公告）日：2014-08-06