exo-norbornane-2-carboxaldehyde | 110849-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: exo-norbornane-2-carboxaldehyde
• 英文别名: bicyclo[2.2.1]heptane-2-carbaldehyde；(1S,2S,4R)-bicyclo[2.2.1]heptane-2-carbaldehyde
• CAS: 110849-52-0
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: UAQYREPFSVCDHT-GJMOJQLCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-BICYCLO[2.2.1]HEPTANE-2-CARBALDEHYDE 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以48%的产率得到exo-norbornane-2-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  WO2006/44381

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Asymmetric hydroformylation catalyzed by homogeneous and polymer-supported platinum complexes containing chiral phosphine ligands
  作者：Giovanni Parrinello、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00257a036

  日期：1987.11

  Hydroformylation de styrene, isobutyl-4styrene, vinyl-2 et methoxy-6 vinyl-2-naphtalenes, acetate de vinyle, methacrylate de methyle, norbornene, en presence de chlorure stanneux et en presence d'orthoformiate de triethyle

  加氢甲酰化脱苯乙烯、异丁基-4 苯乙烯、乙烯基-2 和甲氧基-6 乙烯基-2-萘、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯、降冰片烯、氯化物 stanneux 和三乙基正甲酸酯的存在
• Binuclear Pd(I)–Pd(I) Catalysis Assisted by Iodide Ligands for Selective Hydroformylation of Alkenes and Alkynes
  作者：Yang Zhang、Sebastian Torker、Michel Sigrist、Nikola Bregović、Paweł Dydio

  DOI：10.1021/jacs.0c09254

  日期：2020.10.21

  is driven by a novel activation strategy and features a unique Pd(I)-Pd(I) mechanism, involving an iodide-assisted binuclear step to release the product. This method enables β-selective hydroformylation of a large range of alkenes and alkynes, including sensitive starting materials. Its utility is demonstrated in the synthesis of antiobesity drug Rimonabant and anti-HIV agent PNU-32945. In a broader

  自 1938 年被发现以来，加氢甲酰化得到了彻底的研究并在工业中得到了广泛的应用（每年超过 107 公吨）。然而，迄今为止，使用成熟的 Rh 或助催化剂精确控制其区域选择性的能力已被证明是难以捉摸的，从而限制了许多具有合成价值的醛的获得。钯催化剂代表了一种有吸引力的替代品，但由于不希望的副加工，它们的使用仍然很少。在这里，我们报告了一种高选择性和异常活性的催化剂系统，该系统由一种新型活化策略驱动，并具有独特的 Pd(I)-Pd(I) 机制，涉及碘化物辅助双核步骤以释放产物。这种方法能够对大范围的烯烃和炔烃（包括敏感的起始材料）进行 β 选择性加氢甲酰化。它的效用在抗肥胖药物利莫那班和抗 HIV 药物 PNU-32945 的合成中得到了证明。在更广泛的背景下，新的机理理解使其他对化学工业具有重要意义的羰基化反应的发展成为可能。
• Highly Regioselective Hydroformylation with Hemispherical Chelators
  作者：David Sémeril、Dominique Matt、Loïc Toupet

  DOI：10.1002/chem.200800747

  日期：2008.8.18

  straightforwardly provide chelate complexes in which the metal centre sits in a molecular pocket defined by two naphthyl planes related by the C(2) axis and the two apically situated R groups. Hydroformylation of octene with the L(Pr)/Rh system turned out to be highly regioselective, the linear-to-branched (l:b) aldehyde ratio reaching 58:1. The l:b ratio significantly increased when the propyl groups were replaced

  半球形二亚磷酸酯（R，R）-或（S，S）-5,11,17,23-四叔丁基-25,27-di（OR）-26,28-双（1,1'-双萘基2,2'-二氧杂磷酰氧基）杯[4]芳烃（R = OPr，OCH（2）Ph，OCH（2）-萘基，O-芴基; R = H，R'= OPr）（L（R ）），全部具有C（2）对称性，已从适当的二-O-烷基化杯[4]芳烃前体开始合成。在[Rh（acac）（CO）（2）]的存在下，这些配体直接提供螯合物，其中金属中心位于由两个与C（2）轴相关的萘平面和两个顶点所定义的分子袋中位于R组。L（Pr）/ Rh系统对辛烯的加氢甲酰化反应显示出高度的区域选择性，线性与支化（l：b）醛的比例达到58：1。当丙基被-CH（2）Ph（1：b = 80）或-CH（2）萘基（l：b = 100），即具有能够与顶端金属位点空间相互作用但不引起裂口开口的嵌套取代基，该裂口嵌套了催化中心。在苯乙烯
• Chemo- and regioselective hydroformylation of alkenes with CO₂/H₂ over a bifunctional catalyst
  作者：Kaimin Hua、Xiaofang Liu、Baiyin Wei、Zilong Shao、Yuchao Deng、Liangshu Zhong、Hui Wang、Yuhan Sun

  DOI：10.1039/d0gc03913f

  日期：——

  rhodium-catalyzed hydroformylation of alkenes using CO2/H2 as a syngas surrogate is described here. With this protocol, the desired aldehydes can be obtained in up to 97% yield with 93/7 regioselectivity under mild reaction conditions (25 bar and 80 °C). The key to success is the use of a bifunctional Rh/PTA catalyst (PTA: 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane), which facilitates both CO2 hydrogenation and hydroformylation

  众所周知，CO 2是一种有吸引力的可再生C1资源，H 2是一种廉价且清洁的还原剂。将CO 2和H 2混合以制备高附加值产品的基础材料是绿色化学中一个有吸引力但具有挑战性的话题。这里描述了使用CO 2 / H 2作为合成气替代物进行的一般的铑选择性催化的烯烃加氢甲酰化反应。通过该方案，可以在温和的反应条件（25 bar和80°C）下以93/7的区域选择性以高达97％的产率获得所需的醛。成功的关键是使用双功能Rh / PTA催化剂（PTA：1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷），该催化剂可同时促进CO 2氢化和加氢甲酰化。值得注意的是，单齿PTA的活性和区域选择性都比普通双齿配体好，这可能归因于其内置的基本位点和三螯合模式。机理研究表明，转化过程是通过级联步骤进行的，包括通过CO 2氢化产生游离的HCOOH，CO的快速释放以及铑催化的常规加氢甲酰化。此外，其中HCOOAc充当直接C1来源的非常规加
• Rhodium- and platinum-catalyzed asymmetric hydroformylation with (2S,3S )-2,3-bis(diphenylphosphino)butane as the chiral ligand
  作者：Giambattista Consiglio、Franco Morandini、Michelangelo Scalone、Piero Pino

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87017-0

  日期：1985.1

  Some mono- and disubstituted ethenes have been asymmetrically hydroformylated with rhodium and platinum catalysts using (2S,3S)-2,3-bis(diphenylphosphino)butane (Chiraphos) as the chiral ligand (maximum optical yield ∼ 45%). The results are compared with those obtained when the chiral ligand is (4R,5R)-2,2-dimethyl-4,5-bis(diphenylphosphinomethyl)-1,3-dioxolane (Diop). The Chiraphos ligand causes a

  使用（2 S，3 S）-2,3-双（二苯基膦基）丁烷（Chiraphos）作为手性配体，使用铑和铂催化剂将一些单取代和二取代的乙烯不对称加氢甲酰化（最大光学收率约为45％）。将结果与手性配体为（4 R，5 R）-2,2-二甲基-4,5-双（二苯基膦甲基）-1,3-二氧戊环（Diop）。Chiraphos配体导致相对于Diop的催化活性降低。对于Chiraphos，铑催化剂的光学收率始终较高，而使用铂催化剂则获得了分散的结果。由于对于所检查的催化体系，不对称诱导发生在中间体非对映体金属烷基络合物的形成之前或之中，因此，基于立体化学模型对导致上述金属烷基络合物中间体的过渡态暂时地合理化了结果。