3,6-di-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-[(S)-α-(ethoxycarbonyl)benzyl]-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate | 849619-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,6-di-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-[(S)-α-(ethoxycarbonyl)benzyl]-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: 3,6-di-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-[(S)-ethoxycarbonylbenzyl]-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate；ethyl (2S)-2-[(2R,3R,4S,5R,6R)-4-acetyloxy-6-(acetyloxymethyl)-5-phenylmethoxy-2-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-3-yl]oxy-2-phenylacetate
• CAS: 849619-49-4
• 化学式: C₂₉H₃₂Cl₃NO₁₀
• 分子量: 660.933
• InChiKey: RLLYWFCLIPTXLH-ACORAPQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-di-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-[(S)-α-(ethoxycarbonyl)benzyl]-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 氨 、 sodium methylate 、 sodium 、 氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl α-D-glucopyranosyl-(1->6)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  与手性助剂的立体选择性糖基化反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461745
• 作为产物：
  描述：

  1,3,6-tri-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-[(S)-α-(ethoxycarbonyl)benzyl]-α-D-glucopyranose 在 乙酸肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,6-di-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-[(S)-α-(ethoxycarbonyl)benzyl]-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  与手性助剂的立体选择性糖基化反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461745

文献信息

• Stereoselective Glycosylations Using (R)- or (S)-(Ethoxycarbonyl)benzyl Chiral Auxiliaries at C-2 of Glycopyranosyl Donors
  作者：Jin-Hwan Kim、Hai Yang、Vishal Khot、Dennis Whitfield、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1002/ejoc.200600440

  日期：2006.11

  that participation of an (S)-ethoxycarbonylbenzyl auxiliary led to the formation of 1,2-cis glycosides, probably through a trans-fused dioxolenium ion intermediate. On the other hand, the use of an auxiliary with (R) configuration gave 1,2-trans glycosides, and this glycosylation proceeds through a cis-fused dioxolenium ion intermediate. The auxiliary could conveniently be removed by Birch reduction

  糖苷键的立体选择性引入对复杂的寡糖合成提出了最大的挑战。在解决这个问题之前，诸如自动聚合物支持的寡糖合成等重要发展将无法充分发挥其潜力。在本文中，描述了一种立体选择性糖基化的新方法，其中糖基供体 C-2 处的手性助剂控制糖基化的异头结果。发现 (S)-乙氧基羰基苄基助剂的参与导致 1,2-顺式糖苷的形成，可能是通过反式稠合二氧戊环离子中间体。另一方面，使用具有 (R) 构型的助剂产生 1,2-反式糖苷，并且该糖基化通过顺式稠合二氧戊环离子中间体进行。通过 Birch 还原可以方便地去除助剂。计算研究支持形成具有所有拟赤道取代基的乙氧基-碳正离子中间体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)