3-(4-methoxybenzyl)-3-bromooxindole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-(4-methoxybenzyl)-3-bromooxindole
• 英文别名: 3-bromo-3-(4-methoxybenzyl)indolin-2-one；3-bromo-3-(4-methoxybenzyl)oxindole；3-bromo-3-[(4-methoxyphenyl)methyl]-1H-indol-2-one
• 化学式: C₁₆H₁₄BrNO₂
• 分子量: 332.197
• InChiKey: ZZCKYFUNRLRXQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (methyl-phenyl-amino)-acetic acid ethyl ester 、 3-(4-methoxybenzyl)-3-bromooxindole 在 2,6-双[(3aR,8aS)-(+)-8H-茚[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶 、 caesium carbonate 、 cobalt(II) aceylacetonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到ethyl (S)-N-(4-(3-(4-methoxybenzyl)-2-oxoindolin-3-yl)phenyl)-N-methylglycinate
  参考文献：
  名称：

  苯胺衍生物的碱促进钴催化区域选择性和对映选择性对-Friedel-Crafts 烷基化

  摘要：

  在此，我们公开了一种由碱/Co/indeno-pybox 配体系统促进的苯胺衍生物的高效对映选择性对-C-H 烷基化。这种方法导致一系列具有全碳四元立体中心的对映体富集的苯胺衍生物的有效构建。此外，通过我们的共催化不对称合成方法，可以轻松合成几种具有特殊生物或药用活性的吲哚。密度泛函理论计算和实验结果表明，Co(acac) 2的(acac) -阴离子在亲核反应过程中的手性控制中起着非常重要的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03399
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-methoxybenzyl)-1,3-dihydroindol-2-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(4-methoxybenzyl)-3-bromooxindole
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基共轭加成法不对称合成具有邻位季碳中心的 3-内酯取代的 2-羟吲哚

  摘要：

  开发了一种新方法，通过在容易获得的N , N ' -二氧化物-Ni(OTf)存在下，将甲硅氧呋喃不对称插烯加成到吲哚-2-酮上，从而构建具有羟吲哚-丁内酯杂化骨架的邻位季立体中心2络合物催化剂。在温和的反应条件下，以 >19:1 dr 和 97% ee 获得了高达 98% 的收率和 97% ee 的各种羟吲哚内酯。提出了一种可能的过渡态模型来解释不对称感应的起源。

  DOI：

  10.1055/a-2066-2879

文献信息

• Construction of Vicinal All-Carbon Quaternary Stereocenters Enabled by a Catalytic Asymmetric Dearomatization Reaction of β-Naphthols with 3-Bromooxindoles
  作者：Xihong Liu、Pengxin Wang、Lutao Bai、Dan Li、Linqing Wang、Dongxu Yang、Rui Wang

  DOI：10.1021/acscatal.8b03905

  日期：2018.11.2

  from 3-bromooxindoles was reported. This methodology leads to the efficient construction of a series of enantioenriched 3,3′-disubstituted oxindoles bearing vicinal all-carbon quaternary stereocenters via a dearomatization process of phenols under mild reaction conditions. Additionally, the representative large-scale reactions and related transformations of the dearomatized products reveal the potential

  据报道，有机酚不对称地将芳香族苯酚脱芳香基加成到3-溴代吲哚就地生成的吲哚-2-酮中。该方法学导致在温和的反应条件下，通过苯酚的脱芳香化过程，有效地构建了一系列带有邻位全碳四元立体中心的对映体富集的3,3'-二取代的羟吲哚。另外，脱芳香化产物的代表性大规模反应和相关转化揭示了该方案的潜在合成效用。
• Trifluoromethylthiolation of Hindered α-Bromoamides with Nucleophilic Trifluoromethylthiolating Reagents
  作者：Satoshi Mizuta、Kanami Kitamura、Yuki Morii、Jun Ishihara、Tomoko Yamaguchi、Takeshi Ishikawa

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02316

  日期：2021.12.17

  General methods have not been previously developed for the synthesis of sterically hindered α-SCF3-substituted carbonyl compounds using nucleophilic trifluoromethylthiolating reagents. Thus, we herein report sp3C–SCF3 bond formation in hindered α-bromoamides containing 3-bromo-oxindoles and linear α-bromoamides using CuSCF3 or AgSCF3 under mild conditions to access sterically hindered α-SCF3-substituted

  以前尚未开发出使用亲核三氟甲基硫醇化试剂合成位阻α-SCF 3 -取代的羰基化合物的通用方法。因此，我们在此报告了在温和条件下使用 CuSCF 3或 AgSCF 3在含有 3-溴代羟吲哚和线性 α-溴酰胺的受阻 α-溴酰胺中形成sp 3 C-SCF 3键以获得空间位阻 α-SCF 3取代的酰胺。这种转变不仅适用于 3-SCF 3 -取代的羟吲哚，而且适用于伯和仲酰胺，并显示出广泛的官能团耐受性。这种方法将有利于医药和农业化学领域。
• 一种手性3-取代-3-芳基氧化吲哚类化合物的合成方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN113880750B

  公开（公告）日：2023-02-10

  本发明涉及一种手性3‑取代‑3‑芳基氧化吲哚类化合物的合成方法，将消旋的3‑取代‑3‑溴氧化吲哚与N,N‑双取代苯胺，在催化剂、手性配体、碱、添加剂以及溶剂的共同作用下，进行不对称Friedel‑Crafts反应，合成手性3‑取代‑3‑芳基氧化吲哚类化合物。与现有技术相比，本发明方法采用廉价易得和环境友好的钴盐催化得到手性3‑取代‑3‑芳基氧化吲哚化合物，反应条件较温和，底物适用性广，为手性3‑取代‑3‑芳基氧化吲哚类化合物的合成提供了新的方法，合成的手性3‑取代‑3‑芳基氧化吲哚化合物通过简单的衍生化，可以得到几种重要活性天然产物的核心骨架，为该类天然产物的合成提供一种潜在的策略，具有很好的应用前景。
• A Remarkable Influence of La(III)/<i>N,N</i>′-Dioxide Structure on Asymmetric Formal Substitution of 3-Bromo-3-substituted Oxindoles with TMSCN
  作者：Zi Zeng、Longqing Yang、Zhijie Xiao、Long Chen、Ziwei Zhong、Fei Wang、Xiaohua Liu、Shunxi Dong、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acscatal.3c06130

  日期：2024.3.1

  elucidation of chiral rare-earth-based catalysts in asymmetric reactions holds significant importance as it is crucial for comprehending their operational mechanisms and for broadening their applications in the realm of asymmetric synthesis. Herein, a LaIII/(L3-RaMe3)2 complex was identified to be more active and enantioselective than LaIII/L3-RaMe3 in the asymmetric formal substitution of racemic 3-bromo-3-substituted

  不对称反应中手性稀土基催化剂的结构阐明具有重要意义，因为这对于理解其操作机制和扩大其在不对称合成领域的应用至关重要。在此，La III /( L 3 -RaMe 3 ) 2复合物被鉴定在外消旋3-溴-3-取代的羟吲哚与TMSCN的不对称形式取代中比La III / L 3 -RaMe 3更具活性和对映选择性。实验研究和理论计算表明， La III /( L 3 -RaMe 3 ) 2的催化过程涉及手性N , N'-二氧化物配体的部分解离。这些见解为催化剂结构对结果的显着影响以及在当前反应系统中观察到的非线性效应提供了理论依据。该方案提供了一种简单有效的途径来合成各种手性 3-氰基-3-取代的羟吲哚（53 个示例，产率高达 99%，ee 98%）。此外，生物活性化合物CRTH2受体拮抗剂的合成以及几种产品对癌细胞活力的明显抑制作用证明了该方法的潜在效用。
• <scp>l</scp>-Amino Acid Based Urea–Tertiary Amine-Catalyzed Chemoselective and Asymmetric Stereoablative Carboxylation of 3-Bromooxindoles with Malonic Acid Half Thioesters
  作者：Xiangbin Bai、Zhenzhong Jing、Qian Liu、Xinyi Ye、Gao Zhang、Xiaowei Zhao、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02286

  日期：2015.12.18

  An L-amino acid based urea tertiary amine-catalyzed enantioselective stereoablative carboxylation of 3-bromooxindoles with malonic acid half thioesters (MAHTs) and diverse commercially available carboxylic acids has been developed. A series of valuable 3-substituted 3-hydroxy-2-oxindoles were obtained in high enantioselectivities (up to 93% ee). This chemoselective reaction represents the first example of MAHTs as carboxylating agents.