2,6-双[(3aR,8aS)-(+)-8H-茚[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶 | 357209-32-6

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: 2,6-双[(3aR,8aS)-(+)-8H-茚[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶
• 中文别名: 2,6-双((3ar,8as)-8,8a-二氢-3ah-茚并[1,2-d]噁唑-2-基)吡啶；2,6-双[(3AR,8AS)-(+)-8H-茚并[1,2-D]恶唑啉-2-基]吡啶
• 英文名称: 2,6-bis[(3aR,8aS)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazolin-2-yl]pyridine
• 英文别名: 2,6-bis((3aR,8aS)-(+)-8H-indeno[1,2-d]oxazolin-2-yl)pyridine；2,6-bis[(3aR,8aS)-(+)-8H-indeno[1,2-d]oxazolin-2-yl]pyridine；2,6-bis[(3aR,8aS)-(-)-8H-indeno[1,2-d]oxazolin-2-yl]pyridine；2,6-bis[(3aR,8aS-(+)-8H-indeno[1,2-d]oxazolin-2-yl)]pyridine；indapybox；PYBOX；2,6-Bis((3aR,8aS)-8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazol-2-yl)pyridine；(3aS,8bR)-2-[6-[(3aS,8bR)-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazol-2-yl]pyridin-2-yl]-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazole
• CAS: 357209-32-6
• 化学式: C₂₅H₁₉N₃O₂
• 分子量: 393.445
• InChiKey: BZSJUFJXCHHRHW-MYDTUXCISA-N

物化性质

• 熔点：
  284 °C (dec.)
• 沸点：
  633.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  56.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-双[(3aR,8aS)-(+)-8H-茚[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶 、 copper(l) iodide 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ir/Cu串联催化叔胺还原炔基化不对称合成炔丙基α-立体叔胺

  摘要：

  据报道，使用串联 Ir 催化的氢化硅烷化/对映选择性 Cu 催化的炔基化，开发了一种不对称方案，用于酰胺的还原炔基化以获取重要的 α-立体异构叔炔丙基胺。该反应在炔基化步骤中使用 Cu/PyBox 催化剂体系来实现不对称性，并在使用低 Ir 催化剂负载量 (0.5 mol%) 的同时提供出色的产率和中等至良好的对映体控制水平。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00131
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二甲腈 、 (1R,2S)-1-氨基-2-茚醇 在 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以85%的产率得到2,6-双[(3aR,8aS)-(+)-8H-茚[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶
  参考文献：
  名称：

  一种高效通用的一锅法合成手性双（恶唑啉）和吡啶双（恶唑啉）配体

  摘要：

  摘要：报道了一种快速合成手性盒和 pybox 配体的方法。该方法基于手性 b-氨基醇与二腈使用化学计量或催化量的三氟甲磺酸锌的一锅缩合反应。在许多情况下无需进一步纯化产物即可获得大于 90% 的产率。关键词: 双(恶唑啉), pybox, 合成, 三氟甲磺酸锌, 甲苯, 手性配体 手性双(恶唑啉) (box) 广泛用于越来越多的有机反应的不对称催化，包括环丙烷化， Diels–Alder、烯、氮丙啶化、烯丙基取代、Mukaiyama–Michael、Mukaiyama 羟醛反应，1,2 仅举几例。在两个恶唑啉环之间带有一个单碳间隔基的盒子系统是最常用的。自 1997 年以来，还对异构系统中的支持盒配体进行了许多尝试。3 在两个恶唑啉环之间的连接中引入第三个配位原子导致了三齿双（恶唑啉）配体的开发，其中吡啶双（恶唑啉）（pybox）衍生物代表了最著名的例子。这些配体已成功地用于与双（恶唑啉）相同类型的反应中，

  DOI：

  10.1055/s-2005-872672
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯乙胺 、 tert-butyl (1-phenylprop-2-yn-1-yl) carbonate 在 2,6-双[(3aR,8aS)-(+)-8H-茚[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶 、 三乙烯二胺 、 copper (I) trifluoromethane sulfonate toluene complex 、 lithium trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过二氧化碳穿梭和固定的不对称多组分丙炔化

  摘要：

  催化不对称炔丙基取代反应已经取得了显着的进展和应用，但该领域还没有针对CO 2气体捕获和固定的研究。从碳酸酯离去基团释放的CO 2气体通常被当作废物。在此，我们描述了一种通过CO 2穿梭和CO 2固定进行未探索的不对称炔丙基化和炔烯丙基取代的可行策略。此外，还建立了Cu催化的不对称多组分炔丙基化反应，通过该反应， 13 C标记的CO 2很容易锚定到对映体富集的骨架中。通过这两个方案，以高产率和对映选择性制备了一系列有价值的恶唑烷酮、氨基醇和氮杂环丁烷，并将其应用于天然产物(−)-Cytoxazone的简洁不对称合成。广泛的机理实验表明DABCO 在CO 2捕获和羧化环化中作为潜在的限速过程的有利作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c02333

文献信息

• Enantiopure Pyridine Bis(oxazoline) “Pybox” and Bis(oxazoline) “Box” Iron Dialkyl Complexes: Comparison to Bis(imino)pyridine Compounds and Application to Catalytic Hydrosilylation of Ketones
  作者：Aaron M. Tondreau、Jonathan M. Darmon、Bradley M. Wile、Sarah K. Floyd、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om900224e

  日期：2009.7.13

  chemistry of enantiopure pyridine bis(oxazoline) iron compounds has been explored. The electronic properties of this ligand class have been evaluated relative to aryl- and alkyl-substituted bis(imino)pyridines using cyclic voltammetry and CO stretching frequencies of iron dicarbonyl compounds. Attempts to prepare a pyridine bis(oxazoline) iron dinitrogen complex by sodium amalgam reduction of the corresponding

  对映体纯的吡啶双（恶唑啉）铁化合物的化学性质已经得到了研究。相对于芳基和烷基取代的双（亚氨基）吡啶，已使用循环伏安法和二羰基铁化合物的CO拉伸频率对这种配体类型的电子性质进行了评估。尝试通过相应的二氯化物前体的钠汞齐还原来制备吡啶双（恶唑啉）铁二氮配合物，得到催化惰性的S＝ 1双（螯合物）铁配合物。通式（R Pybox）Fe（CH 2 SiMe 3）2的二烷基衍生物是通过吡啶从（py）2 Fe（CH 2 SiMe 3）取代而制得的2或通过直接二烷基化适当的二氯化铁。S = 2配合物的两个实例通过单晶X射线衍射表征。在各种酮的催化硅氢加成反应中评估了每个对映体纯的Pybox铁二烷基。使用PhSiH 3作为化学计量的还原剂，在0.3％的铁预催化剂下，于23°C时观察到有效的转化率。为了进行比较，还评估了相关的双（恶唑啉）二烷基铁二烷基化合物，发现在铁含量为1.0 mol％时同样有效。虽然两类中
• Multifunctionality in Bimetallic Ln^III[W^V(CN)₈]³⁻(Ln=Gd, Nd) Coordination Helices: Optical Activity, Luminescence, and Magnetic Coupling
  作者：Szymon Chorazy、Koji Nakabayashi、Mirosław Arczynski、Robert Pełka、Shin-ichi Ohkoshi、Barbara Sieklucka

  DOI：10.1002/chem.201304772

  日期：2014.6.2

  Two chiral luminescent derivatives of pyridine bis(oxazoline) (Pybox), (SS/RR)‐iPr‐Pybox (2,6‐bis[4‐isopropyl‐2‐oxazolin‐2‐yl]pyridine) and (SRSR/RSRS)‐Ind‐Pybox (2,6‐bis[8H‐indeno[1,2‐d]oxazolin‐2‐yl]pyridine), have been combined with lanthanide ions (Gd3+, Nd3+) and octacyanotungstate(V) metalloligand to afford a remarkable series of eight bimetallic CN−‐bridged coordination chains: [LnIII(SS/R

  吡啶双（恶唑啉）（Pybox），（SS / RR）-i Pr-Pybox（2,6-双[4-异丙基-2-恶唑啉-2-基]吡啶）的两种手性发光衍生物和（SRSR / RSRS）-Ind-Pybox（2,6-双[8 H-茚并[1,2 - d ]恶唑啉-2-基]吡啶）已与镧系离子（Gd 3+，Nd 3+）和octacyanotungstate（ V）metalloligand，得到显着一系列8双金属CN的- -bridged协调链：[LN III（SS / RR -我镨Pybox）（DMF）4 ] 3 [WV（CN）8 ] 3 } Ñ ⋅ DMF ⋅ 4小时2 O（LN =钆，1 - SS和1 - RR ; Ln为钕，2 - SS和2 - RR）和[LN III（SRSR / RSRS -Ind-Pybox）（DMF）4 ] [W V（CN）8 ]} ñ ⋅ 5的MeCN ⋅ 4的MeOH（Ln为钆，3
• Merging photoredox with copper catalysis: enantioselective remote cyanation <i>via</i> 1,4-heteroaryl migration
  作者：Kang Guo、Chunyu Han、Xiaofei Xie、Bin Chen、Shujun Cao、Weidong Yuan、Kang Chen、Fang Liu、Yingguang Zhu

  DOI：10.1039/d2cc04653a

  日期：——

  We have developed a photoredox/Cu dual catalyzed enantioselective remote cyanation via 1,4-heteroaryl migration. Experimental and computational studies have been carried out to reveal the reaction mechanism and explain the origins of the regio- and enantioselectivities of the remote cyanation process. This methodology exhibits mild conditions, a broad substrate scope and good regio- and enantioselectivities

  我们通过1,4-杂芳基迁移开发了光氧化还原/Cu 双催化对映选择性远程氰化。已经进行了实验和计算研究以揭示反应机制并解释远程氰化过程的区域选择性和对映选择性的起源。该方法具有温和的条件、广泛的底物范围和良好的区域选择性和对映选择性，为通过官能团迁移进行催化剂控制的分子不对称主链重组提供了独特的方法。
• An Efficient and General One-Pot Method for the Synthesis of Chiral Bis(oxazoline) and Pyridine Bis(oxazoline) Ligands
  作者：J. I. García、E. Pires、A. Cornejo、J. M. Fraile、M. J. Gil、V. Martínez-Merino、J. A. Mayoral、I. Villalba

  DOI：10.1055/s-2005-872672

  日期：——

  expeditious method for the synthesis of chiral boxand pybox ligands is reported. The approach is based on a one-potcondensation reaction of chiral b-amino alcohols with a dinitrileusing stoichiometric or catalytic amounts of zinc triflate. Yieldsgreater than 90% are obtained in many cases without the need forfurther purification of the product. Key words: bis(oxazolines), pybox, synthesis, zinc triflate, tolu-ene

  摘要：报道了一种快速合成手性盒和 pybox 配体的方法。该方法基于手性 b-氨基醇与二腈使用化学计量或催化量的三氟甲磺酸锌的一锅缩合反应。在许多情况下无需进一步纯化产物即可获得大于 90% 的产率。关键词: 双(恶唑啉), pybox, 合成, 三氟甲磺酸锌, 甲苯, 手性配体 手性双(恶唑啉) (box) 广泛用于越来越多的有机反应的不对称催化，包括环丙烷化， Diels–Alder、烯、氮丙啶化、烯丙基取代、Mukaiyama–Michael、Mukaiyama 羟醛反应，1,2 仅举几例。在两个恶唑啉环之间带有一个单碳间隔基的盒子系统是最常用的。自 1997 年以来，还对异构系统中的支持盒配体进行了许多尝试。3 在两个恶唑啉环之间的连接中引入第三个配位原子导致了三齿双（恶唑啉）配体的开发，其中吡啶双（恶唑啉）（pybox）衍生物代表了最著名的例子。这些配体已成功地用于与双（恶唑啉）相同类型的反应中，
• Asymmetric Synthesis of Propargylic α-Stereogenic Tertiary Amines by Reductive Alkynylation of Tertiary Amides Using Ir/Cu Tandem Catalysis
  作者：Toolika Agrawal、Kimberly D. Perez-Morales、Jermaine A. Cort、Joshua D. Sieber

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00131

  日期：2022.5.6

  The development of an asymmetric protocol for the reductive alkynylation of amides to access important α-stereogenic tertiary propargylic amines is reported using a tandem Ir-catalyzed hydrosilylation/enantioselective Cu-catalyzed alkynylation. The reaction utilizes a Cu/PyBox catalyst system in the alkynylation step to achieve asymmetry and affords excellent yields with moderate to good levels of

  据报道，使用串联 Ir 催化的氢化硅烷化/对映选择性 Cu 催化的炔基化，开发了一种不对称方案，用于酰胺的还原炔基化以获取重要的 α-立体异构叔炔丙基胺。该反应在炔基化步骤中使用 Cu/PyBox 催化剂体系来实现不对称性，并在使用低 Ir 催化剂负载量 (0.5 mol%) 的同时提供出色的产率和中等至良好的对映体控制水平。