| 1583253-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• CAS: 1583253-18-2
• 化学式: C₂₇H₄₂ClIO₈Si
• 分子量: 685.069
• InChiKey: CGHPSPQTLZTSAS-NHLKSMGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.19
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  100.52
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF HALICHONDRIN ANALOGS AND USES THEREOF
  [FR] SYNTHÈSE D'ANALOGUES D'HALOCHONDRINES ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  本发明提供了半龙胆碱类似物，如化合物的结构式(I)所示。这些化合物可能结合到微管位点，从而抑制微管动力学。还提供了合成方法、药物组合物、试剂盒、治疗方法和利用这些化合物治疗增生性疾病（例如癌症）的用途。本发明的化合物特别适用于转移性乳腺癌、非小细胞肺癌、前列腺癌和肉瘤的治疗。所包括的合成方法适用于制备结构式(I)-(III)化合物以及天然存在的半龙胆碱（例如半龙胆碱B和C、诺半龙胆碱A、B和C以及同半龙胆碱A、B和C）。还包括通过使用酸介导的平衡方法在C38酮缩醛立体中心之间相互转化半龙胆碱、诺半龙胆碱和同半龙胆碱及其不自然对映体的方法。

  公开号：

  WO2016003975A1
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 pyridine hydrofluoride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] CHROMIUM-MEDIATED COUPLING AND APPLICATION TO THE SYNTHESIS OF HALICHONDRINS
  [FR] COUPLAGE INDUIT PAR CHROME ET APPLICATION À LA SYNTHÈSE D'HALICHONDRINES

  摘要：

  公开号：

  WO2016176560A8

文献信息

• Unified Synthesis of C1–C19 Building Blocks of Halichondrins via Selective Activation/Coupling of Polyhalogenated Nucleophiles in (Ni)/Cr-Mediated Reactions
  作者：Jingwei Li、Wuming Yan、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/jacs.5b03499

  日期：2015.5.20

  A unified synthesis of the C1-C19 building blocks 8-10 of halichondrins A-C was developed from the common synthetic intermediates 26a,b. Acetylenic ketones 26a,b were in turn synthesized via selective activation/coupling of polyhalogenated nucleophiles 23a,b with aldehyde 11 in a (Ni)/Cr-mediated coupling reaction. Compared with Ni/Cr-mediated couplings of vinyl iodides and aldehydes, this (Ni)/Cr-mediated

  软海绵素 AC 的 C1-C19 结构单元 8-10 的统一合成是从常见的合成中间体 26a,b 开发的。乙炔酮 26a、b 依次通过多卤化亲核试剂 23a、b 与醛 11 在 (Ni)/Cr 介导的偶联反应中的选择性活化/偶联合成。与乙烯基碘化物和醛的 Ni/Cr 介导的偶联相比，这种 (Ni)/Cr 介导的偶联表现出两个独特的特征。首先，发现以痕量或不添加镍催化剂进行偶联。其次，TES-Cl 是一种用于再生 Cr 催化剂的解离剂，被发现比 Zr(Cp)2Cl2 的产率更高。需要调整氧化态才能将炔酮 26a、b 分别转化为软海绵素 A 和 B 的 C1-C19 结构单元 8 和 9。在软海绵素 B 系列中，发现 E- 和 Z-β-烷氧基-烯酮 30 的羟基定向 (Me)4NBH(OAc)3 还原可以实现所需的转化，而 E-乙烯基酯 27 的 DMDO 氧化允许引入 C13 羟基在软海绵素
• Total Synthesis of Halichondrin A, the Missing Member in the Halichondrin Class of Natural Products
  作者：Atsushi Ueda、Akihiko Yamamoto、Daisuke Kato、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja5013307

  日期：2014.4.2

  A total synthesis of halichondrin A, the phantom member in the halichondrin class of natural products, is reported. The highlights of synthesis include: (1) synthesis of C1-C19 building block 6b via a catalytic asymmetric Cr-mediated coupling of 12 and 13b; (2) synthesis of the right-half of 19 via an asymmetric Ni/Cr-mediated coupling, followed by base-induced furan formation, and Shiina macrolactonization;

  据报道，软软骨素 A 是天然产物软软骨素类中的幻影成员。合成的亮点包括：（1）通过催化不对称Cr介导的12和13b偶联合成C1-C19结构单元6b；(2) 通过不对称 Ni/Cr 介导的偶联合成 19 的右半部分，然后是碱诱导的呋喃形成和椎名大环内酯化；(3) 通过 Ni/Cr 介导的 5 与 19 偶联合成烯酮 20，然后氧化；(4) 从 20 合成软海绵素 A，使用新发现的高选择性 TMSOTf 介导的 C38-epi-软海绵素 A 与软海绵素 A 的平衡。明确提出了两个证据来确定由此合成的软海绵素 A 的结构: 一种是从 19 和 23 合成去甲软海绵素 A (24)，