tris[(4-methoxy-2-pyridyl)methyl]amine | 363625-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tris[(4-methoxy-2-pyridyl)methyl]amine
• 英文别名: 1-(4-methoxypyridin-2-yl)-N,N-bis[(4-methoxypyridin-2-yl)methyl]methanamine
• CAS: 363625-74-5
• 化学式: C₂₁H₂₄N₄O₃
• 分子量: 380.447
• InChiKey: RDBDCSLVCWEAQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver trifluoromethanesulfonate 、 tris[(4-methoxy-2-pyridyl)methyl]amine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  反向立体效应：使用“有吸引力的”非共价相互作用直接进行银催化的丁二烯转移

  摘要：

  硝基转移（NT）反应代表了将C–H键转换为许多商品化学品和药品中普遍存在的胺基的强大直接方法。C–N键的重要性刺激了许多过渡金属配合物的发展，以实现化学，区域和非对映选择性NT。一项持续的挑战是要了解催化剂与底物之间的微妙相互作用如何影响CH氨基化事件的位点选择性。在这项工作中，我们探究了Ag（tpa）OTf（tpa =三（吡啶基甲基）胺）倾向于在3°烷基C（sp 3上）激活α-共轭C–H键的根本原因。）-H键并将这些见解应用于反应优化和催化剂设计。实验结果表明非共价相互作用（NCI）可能在指导NT中的作用。计算研究主要通过降低有向过渡态和反应构象异构体的能量来支持催化剂与底物之间的π··π和Ag··ππ相互作用。简单的赫斯定律关系可以用来预测含有竞争性NCI的新底物的选择性。本文提出的见解有望激发其他催化剂控制的CHH功能化反应的设计。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07619
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吡啶氧化物 在 氯化亚砜 、 硫酸 、 硝酸 、 乙酸酐 作用下， 生成 tris[(4-methoxy-2-pyridyl)methyl]amine
  参考文献：
  名称：

  赤道配体供体对端侧和侧向 μ-Peroxo-Dicopper(II) 和 Bis-μ-oxo-Dicopper(III) 配合物中 Cu2O22+核的共振拉曼研究

  摘要：

  通过电子扰动 [[(R-TMPA)Cu(II)]](2)(O(2))](2+) 和 [ [(R-MePY2)Cu](2)(O(2))](2+) (R = H, MeO, Me(2)N)，形成末端结合的 mu-1,2 过氧化物和分别为侧向过氧-二铜（II）和双-μ-氧-二铜（III）异构体的平衡混合物。对于 [[(R-TMPA)Cu(II)](2)(O(2))](2+)，nu(OO) 从 827 到 822 到 812 cm(-1) 和 nu(Cu)( -)(O(sym)) 分别从 561 变为 557 到 551 cm(-1)，因为 R- 从 H 变为 MeO 到 Me(2)N。因此，增加铜的 N 供体强度会降低铜的过氧化物 pi(sigma) 供体，削弱 Cu-O 和 OO 键。随着 R-MePY2 配体系统的 N 供体强度的增加，还观察到 bis-mu-oxo-dicopper(III)

  DOI：

  10.1021/ja0276366

文献信息

• Copper(I)−Dioxygen Reactivity of [(L)Cu^I]⁺ (L = Tris(2-pyridylmethyl)amine):  Kinetic/Thermodynamic and Spectroscopic Studies Concerning the Formation of Cu−O₂ and Cu₂−O₂ Adducts as a Function of Solvent Medium and 4-Pyridyl Ligand Substituent Variations
  作者：Christiana Xin Zhang、Susan Kaderli、Miguel Costas、Eun-il Kim、Yorck-Michael Neuhold、Kenneth D. Karlin、Andreas D. Zuberbühler

  DOI：10.1021/ic0205684

  日期：2003.3.1

  EtCN (J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9506), involving reversible formation (k(1)/k(-1)) of [(L(R))Cu(II)(O(2-))](+) (2(R)), which further reacts (k(2)/k(-2)) with 1(R) to form the 2:1 Cu(2)O(2) complex [[(L(R))Cu(II)](2)(O(2)(2-))](2+) (3(R)). In EtCN, the rate constants for formation of 2(R) (k(1)) are not dramatically affected by the ligand electronic variations. For R = Me and tBu, the kinetic and thermodynamic

  O（2）绑定到Cu（I）配合物的动力学和热力学行为可以提供对铜（I）/双氧化学的基本了解，这在化学和生物系统中很重要。在这里我们报告了一系列四齿铜（I）配合物[（L（R））Cu（I）（MeCN）]（+）（1（R），R = H，丙腈（EtCN），四氢呋喃（THF）和丙酮中的Me，tBu，MeO，Me（2）N）。详细介绍了4-吡啶基取代的三（2-吡啶基甲基）胺配体（L（R））和铜（I）配合物的合成。[[L（R））Cu（I）-CO]（+）配合物的1（R）和nu（CO）的电化学性质表明了配体电子性质的变化。在EtCN和THF中的动力学研究表明1（R）的O（2）反应遵循为EtCN中的1（H）氧化建立的反应机理（J. Am。化学 Soc。1993，115，9506），涉及[（L（R））Cu（II）（O（2-））]（+）（2（R）的可逆形成（k（1）/ k（-1）） ），进一步使（k（2）/ k（-2））与1（R）反应形成2：1
• LIGANDS DESIGNED TO PROVIDE HIGHLY ACTIVE CATALYST COMPLEXES
  申请人：Carnegie Mellon University

  公开号：US20150087795A1

  公开（公告）日：2015-03-26

  A series of ligands with site specific electron donating substituents that form a catalyst complex with a transition metal and are suitable for catalysis of atom transfer radical reactions, including ATRP are described. Faster catalysis rates were observed allowing for low catalyst concentrations and linear increases in molecular weight with monomer conversion, and narrow molecular weight distributions. Cyclic voltammetry revealed that increasing the strength and number of conjugated electron donating groups resulted in more stable complexes and larger ATRP equilibrium constants.

  描述了一系列配体，具有特定位点的电子给体取代基，与过渡金属形成催化剂复合物，适用于催化原子转移自由基反应，包括ATRP。观察到更快的催化速率，允许低催化剂浓度和随单体转化率线性增加的分子量，以及较窄的分子量分布。循环伏安法揭示，增加共轭电子给体基团的强度和数量导致更稳定的复合物和更大的ATRP平衡常数。
• Resonance Raman Investigation of Equatorial Ligand Donor Effects on the Cu₂O₂²⁺ Core in End-On and Side-On μ-Peroxo-Dicopper(II) and Bis-μ-oxo-Dicopper(III) Complexes
  作者：Mark J. Henson、Michael A. Vance、Christiana Xin Zhang、Hong-Chang Liang、Kenneth D. Karlin、Edward I. Solomon

  DOI：10.1021/ja0276366

  日期：2003.4.1

  in the bis-mu-oxo-dicopper(III) isomer relative to side-on peroxo-dicopper(II) species is observed for R-MePY2 with R = H < MeO < Me(2)N. This effect is attributed to the thermodynamic stabilization of the bis-mu-oxo-dicopper(III) isomer relative to the side-on peroxo-dicopper(II) isomer by strong donor ligands. Thus, the side-on peroxo-dicopper(II)/bis-mu-oxo-dicopper(III) equilibrium can be controlled

  通过电子扰动 [[(R-TMPA)Cu(II)]](2)(O(2))](2+) 和 [ [(R-MePY2)Cu](2)(O(2))](2+) (R = H, MeO, Me(2)N)，形成末端结合的 mu-1,2 过氧化物和分别为侧向过氧-二铜（II）和双-μ-氧-二铜（III）异构体的平衡混合物。对于 [[(R-TMPA)Cu(II)](2)(O(2))](2+)，nu(OO) 从 827 到 822 到 812 cm(-1) 和 nu(Cu)( -)(O(sym)) 分别从 561 变为 557 到 551 cm(-1)，因为 R- 从 H 变为 MeO 到 Me(2)N。因此，增加铜的 N 供体强度会降低铜的过氧化物 pi(sigma) 供体，削弱 Cu-O 和 OO 键。随着 R-MePY2 配体系统的 N 供体强度的增加，还观察到 bis-mu-oxo-dicopper(III)
• Inverting Steric Effects: Using “Attractive” Noncovalent Interactions To Direct Silver-Catalyzed Nitrene Transfer
  作者：Minxue Huang、Tzuhsiung Yang、Jonathan D. Paretsky、John F. Berry、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/jacs.7b07619

  日期：2017.12.6

  directing the NT; computational studies support the involvement of π···π and Ag···π interactions between catalyst and substrate, primarily by lowering the energy of the directed transition state and reaction conformers. A simple Hess’s law relationship can be employed to predict selectivities for new substrates containing competing NCIs. The insights presented herein are poised to inspire the design of other

  硝基转移（NT）反应代表了将C–H键转换为许多商品化学品和药品中普遍存在的胺基的强大直接方法。C–N键的重要性刺激了许多过渡金属配合物的发展，以实现化学，区域和非对映选择性NT。一项持续的挑战是要了解催化剂与底物之间的微妙相互作用如何影响CH氨基化事件的位点选择性。在这项工作中，我们探究了Ag（tpa）OTf（tpa =三（吡啶基甲基）胺）倾向于在3°烷基C（sp 3上）激活α-共轭C–H键的根本原因。）-H键并将这些见解应用于反应优化和催化剂设计。实验结果表明非共价相互作用（NCI）可能在指导NT中的作用。计算研究主要通过降低有向过渡态和反应构象异构体的能量来支持催化剂与底物之间的π··π和Ag··ππ相互作用。简单的赫斯定律关系可以用来预测含有竞争性NCI的新底物的选择性。本文提出的见解有望激发其他催化剂控制的CHH功能化反应的设计。