1,1,1-(trideuterio)-3-methyl-2-(trideuteriomethyl)but-2-ene | 38132-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,1,1-(trideuterio)-3-methyl-2-(trideuteriomethyl)but-2-ene
• 英文别名: 1,1,1-Trideuterio-2-(trideuteriomethyl)-3-methyl-2-butene；<²H6>-2,3-dimethylbut-2-ene；2-(methyl-d3)-3-methyl-2-butene-1,1,1-d3；gem-tetramethylethylene；tetramethylethylene-d6；gem-2,3-dimethylbut-2-ene-d6；1,1,1-Trideuterio-3-methyl-2-(trideuteriomethyl)but-2-ene
• CAS: 38132-23-9
• 化学式: C₆H₁₂
• 分子量: 90.1136
• InChiKey: WGLLSSPDPJPLOR-WFGJKAKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-(trideuterio)-3-methyl-2-(trideuteriomethyl)but-2-ene 在 aluminum oxide 、 氧气 、 三苯基膦 作用下， 反应 12.0h， 生成 1,1,1-trideuterio-3-methyl-2-(trideuteriomethyl)but-3-en-2-ol 、 2-methyl-3-(methyl-d3)but-3-en-4,4-d2-2-ol
  参考文献：
  名称：

  非过渡金属氧化物表面上单线态氧的光化学生成

  摘要：

  在氧气存在下照射非过渡金属氧化物粉末硅胶，氧化铝和氧化镁会导致单线态氧（1 O 2）的形成。使用两个特定的化学阱来检测1 O 2：1，2-二甲基环己烯和双键氘代的[ 2 H 6 ] -2,3-二甲基丁-2-烯。当照射在金属氧化物表面上时，两种化合物都给出了单线态氧反应的产物分布特征。这些结果支持先前的建议，即单线态氧是通过能量转移过程形成的，该过程涉及金属氧化物表面上的氧和激子。在相同反应条件下TiO 2显示没有产生1 O 2。

  DOI：

  10.1039/f19858100793
• 作为产物：
  描述：

  2-(Methyl-d₃)-3-methyl-2-butanol-1,1,1-d₃ 在 硫酸 作用下， 生成 1,1,1-(trideuterio)-3-methyl-2-(trideuteriomethyl)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  β-氢同位素对不饱和系统中碳 13 NMR 化学位移的影响与超共轭相互作用强度之间的相关性

  摘要：

  ..β..-氢同位素对 CL/sub 3/C(R)=X（L = H 或 D）中三角碳的碳 13 NMR 化学位移的影响报告了 15 种物质，其中正电荷三方碳的密度通过 R 和 X 的系统变化来调节。在这些同位素效应和三方碳的化学位移之间发现了线性关系，这被视为这些同位素效应的大小依赖于CL/sub 3/ 和 C(R)=X 之间超共轭相互作用的强度。提出了根据非谐碳氢键弯曲振动对超共轭 NMR 同位素效应的解释。

  DOI：

  10.1021/ja00285a006

文献信息

• Homogeneous Decatungstate-Catalyzed Photooxygenation of Tetrasubstituted Alkenes:  A Deuterium Kinetic Isotope Effect Study
  作者：Ioannis N. Lykakis、Georgios C. Vougioukalakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/jo061238u

  日期：2006.11.1

  The decatungstate W10O324- homogeneous photocatalyzed oxygenation of tetrasubstituted alkenes has been mechanistically studied. In all cases, allylic hydroperoxides are the major products. The primary inter- and intramolecular as well as the remote δ-secondary deuterium kinetic isotope effects for the photooxidation of the 2,3-dimethyl-2-butene and 1,1,1-trideuterio-7-methyl-2-(trideuteriomethyl)octa-2

  已对四取代烯烃的去阳离子钨酸盐W 10 O 32 4-均相光催化氧化进行了机理研究。在所有情况下，烯丙基氢过氧化物都是主要产品。分子间和分子内以及远处的δ-次级氘动力学同位素效应对2,3-二甲基-2-丁烯和1,1,1-三叔甲基7-甲基-2-（三叔甲基）的光氧化作用octa-2,6-diene和产物分析表明在速率确定步骤中会析氢。为了比较，还研究了上述底物的单重态氧光敏氧化。
• Solvent-Dependent Changes in the Triazolinedione-Alkene Ene Reaction Mechanism
  作者：Georgios C. Vougioukalakis、Manolis M. Roubelakis、Mariza N. Alberti、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1002/chem.200800920

  日期：2008.10.29

  The influence of the solvent on the triazolinedione-alkene ene reaction mechanism has been investigated. Both inter- and intramolecular kinetic isotope effects with tetramethylethylenes and 2,2,2-(trideuterio)methyl-7-methyl-2,6-octadiene-[D3]-1,1,1 provide, for the first time, strong evidence for changes in the mechanism of the reaction on going from non-protic to polar protic solvents. In non-protic

  研究了溶剂对三唑啉二酮-烯烃反应机理的影响。四甲基乙烯和2,2,2-（三苯甲基）甲基-7-甲基-2,6-辛二烯-[D3] -1,1,1的分子间和分子内动力学同位素效应首次提供了有力的证据从非质子到极性质子溶剂的反应机理的变化。在非质子性极性或非极性溶剂中，在反应的第一个速率确定步骤中不可逆转地形成与开放中间体（偶极或双极性双极性）微不足道程度平衡的叠氮酰亚胺。氢提取。相反，在极性质子溶剂中，氢的提取是限速的，
• Intramolecular and Intermolecular Kinetic Isotope Effects (KIE) in the Nitrosoarene Ene Reaction:  Experimental Evidence for Reversible Intermediate Formation
  作者：Waldemar Adam、Oliver Krebs、Michael Orfanopoulos、Manolis Stratakis、Georgios C. Vougioukalakis

  DOI：10.1021/jo0266240

  日期：2003.3.1

  The intramolecular and intermolecular kinetic isotope effects (KIE) have been determined for the nitrosoarene ene reaction with deuterium-stereolabeled 2,3-dimethyl-2-butenes (TME). trans-TME-d(6) (k(H)/k(D) = 3.0) and gem-TME-d(6) (k(H)/k(D) = 4.0) show large intramolecular primary isotope effects. In contrast, the intramolecular competition in cis-TME-d(6) (k(H)/k(D) = 1.5) and the intermolecular

  已经确定了亚硝基芳烃与氘-立体标记的2,3-二甲基-2-丁烯（TME）的分子内和分子间动力学同位素效应（KIE）。trans-TME-d（6）（k（H）/ k（D）= 3.0）和gem-TME-d（6）（k（H）/ k（D）= 4.0）显示出较大的分子内一级同位素效应。相反，顺式-TME-d（6）的分子内竞争（k（H）/ k（D）= 1.5）和TME-d（0）/ TME-d（12）对的分子间竞争（k （H）/ k（D）= 1.98）显示的小得多，但在机械上具有显着的动力学同位素效应。就在反应的第一步中可逆地形成三元环中间体，即氮丙啶N-氧化物或类似的不对称极化双自由基而言，后一个事实是合理的。
• Homoallyl cyanide and N-allylketene imine; a [3,3]sigmatropic equilibrium
  作者：Reinhard Brückner、Rolf Huisgen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76885-7

  日期：1994.5

  δ-unsaturated nitrile 2 equilibrates at room temperature with the N-allylketene imine 3. Deuterium labeling established an intramolecular rearrangement, and the small influence of solvent polarity on the rate constants is in accordance with a concerted [3,3]sigmatropic shift.

  γ，δ-不饱和腈2在室温下与N-烯丙基烯酮亚胺3平衡。氘标记建立了分子内重排，并且溶剂极性对速率常数的较小影响与一致的[3,3]σ位移有关。
• Quantum mechanical tunneling in the ene reaction of triazolinedione with sterically hindered alkenes
  作者：Yiannis Elemes、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/ja00053a074

  日期：1992.12