(2-Methyl-1,3-dithiolan-2-yl)essigsaeure-ethylester | 66278-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2-Methyl-1,3-dithiolan-2-yl)essigsaeure-ethylester
• 英文别名: 2-methyl-1,3-dithiolane-2-acetic acid ethyl ester；ethyl 2-(2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl)acetate；ethyl acetoacetate ethylene thioketal；(2-methyl-[1,3]dithiolan-2-yl)-acetic acid ethyl ester；(2-Methyl-[1,3]dithiolan-2-yl)-essigsaeure-aethylester；2-ethoxycarbonylmethyl-2-methyl-1,3-dithiolane；Ethyl (2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl)acetate
• CAS: 66278-17-9
• 化学式: C₈H₁₄O₂S₂
• 分子量: 206.33
• InChiKey: VRYRNRGAHVJQOR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-Methyl-1,3-dithiolan-2-yl)essigsaeure-ethylester 在 calcium carbonate 、 mercury dichloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以44%的产率得到乙酰乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Stahl, Ingfried; Schramm, Berthold; Manske, Rainer, Liebigs Annalen der Chemie, 1982, # 6, p. 1158 - 1172

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 1,2-乙二硫醇 在 indium(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以74%的产率得到(2-Methyl-1,3-dithiolan-2-yl)essigsaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  氯化铟（III）作为硫代缩醛化的有效便捷催化剂及其化学选择性

  摘要：

  报道了在催化量的无水氯化铟（III）存在下，由醛和酮与1,2-乙二硫醇制备1,3-二硫杂环戊烷的有效方法。还描述了使用氯化铟（III）作为催化剂的羰基化合物的温和且高度化学选择性的硫代缩醛化。以71–95％的收率获得了所需的产品。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01966-3

文献信息

• (-)-피니디논 합성방법
  申请人：Industry Academic Cooperation Foundation, Hallym University 한림대학교 산학협력단(220070195175) BRN ▼221-82-10284

  公开号：KR101702870B1

  公开（公告）日：2017-02-06

  본 발명은 자연적으로 발생하는 2,6 위치의 작용기가 치환된 피페리딘 알칼로이드인 (-)-피니디논의 신속한 입체선택적 합성방법에 관한 것이다. 이 방법은 에틸 아세토아세테이트를 출발물질로 하며 알데하이드와 ( S )- tert -부탄설핀아마이드, 알릴 브로마이드, 인듐의 입체선택적 α-아미노알릴화 및 그럽스 올레핀 교차치환반응을 주요 단계로 한다.

  该专利涉及一种快速立体选择性合成(-)-芬尼酮，这是一种天然存在的2,6位作用基被取代的吡啶生物碱的方法。该方法以乙酰乙酸乙酯为起始原料，主要步骤包括醛和（S）-叔丁基氨基苯甲酰胺、烷基溴化物、铟的立体选择性α-氨基烷基化和格氏烯交叉置换反应。
• Formation and NMR study of some cyclic β-ketodithioacetals
  作者：M.T. Barros、C.F.G.C. Geraldes、C.D. Maycock、M.I. Silva

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81736-1

  日期：1988.1

  An efficient method has been found for the preparation of cyclic monodithioacetats of 1,3-dicarbonyl compounds using boron trifluoride etherate as the acid catalyst. Asymmetric 1,3-diketones react regioselectively in most of the cases tried. A study of the 13C and 1H nmr characteristics of these compounds has been carried out.

  已经发现使用三氟化硼醚化物作为酸催化剂来制备1，3-二羰基化合物的环状单二硫代乙酸酯的有效方法。在大多数尝试过的情况下，不对称的1,3-二酮会发生区域选择性反应。已经对这些化合物的13 C和1 H nmr特性进行了研究。
• Photosensitized cleavage of the dithio protecting group by visible light
  作者：Gary A. Epling、Qingxi Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61086-9

  日期：1992.9

  Dithio derivatives of aldehydes and ketones have been deprotected under neutral conditions using visible light provided by a 120 Watt spotlight and methylene green as a sensitizer. The key step in the deprotection is apparently an electron transfer from the dithio derivative to the electronically excited visible dye. The resulting dithio radical cation undergoes fragmentation, and the corresponding

  醛和酮的二硫代衍生物已在中性条件下使用由120瓦聚光灯提供的可见光和亚甲基绿作为敏化剂进行了脱保护。脱保护的关键步骤显然是电子从二硫代衍生物转移到电子激发的可见染料。所得的二硫代自由基阳离子发生裂解，并且以优异的产率分离出相应的醛和酮。
• Promotion of 1,3-dithiolanes using a bentonitic clay as catalyst
  作者：J. M. Aceves、G. A. Arroyo、Y. M. Vargas、R. Miranda、A. Cabrera、F. Delgado

  DOI：10.1002/hc.10215

  日期：——

  The reactions between 1,2-ethandithiol with several carbonylic compounds to form the corresponding 1,3-dithiolanes were performed using a natural clay as promotor. The target molecules are used as reagents to obtain fine chemicals, herbicides, fungicides, and pharmaceutical compounds among others applications. A kinetic study of camphorquinone and 1,2-ethandithiol showed a first-order dependence with

  1,2-乙二硫醇与几种羰基化合物之间形成相应的 1,3-二硫戊环的反应是使用天然粘土作为促进剂进行的。目标分子用作获得精细化学品、除草剂、杀菌剂和药物化合物等应用的试剂。樟脑醌和 1,2-乙二硫醇的动力学研究表明，对 1,2-乙二硫醇和樟脑醌具有一级依赖性。发现以百分比表示的底物转化取决于反应时间、催化剂的量和试剂浓度。© 2003 Wiley Periodicals, Inc. 15:71–76, 2004; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/.10215
• The Reaction of 2-Ethoxy-1,3-oxathiolane with Carbonyl Compounds in the Presence of ZnCl₂or HgCl₂
  作者：Shigeo Tanimoto、Shigeo Jo、Toyonari Sugimoto、Masaya Okano

  DOI：10.1246/bcsj.54.3237

  日期：1981.10

  In the reaction of 2-ethoxy-1,3-oxathiolane with carbonyl compounds in the presence of ZnCl2 or HgCl2, it has been found that only the breaking of the endocyclic bond (C–O or C–S bond) occurs, while the breaking of the exocyclic C–O bond to give the 1,3-oxathiolan-2-ium ion is unfavorable. This behavior is different from that of 2-ethoxy-1,3-dithiolane, in which the breaking of the endocyclic C–S bond

  在 ZnCl2 或 HgCl2 存在下，2-乙氧基-1,3-氧杂硫杂环戊烷与羰基化合物反应，发现仅发生内环键（C-O 或 C-S 键）断裂，而环外 C-O 键断裂产生 1,3-oxathiolan-2-ium 离子是不利的。这种行为不同于 2-乙氧基-1,3-二硫戊环，其中环内 C-S 键通过 HgCl2 和外环 C-O 键发生断裂，通过 ZnCl2。