2-(2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl)acetaldehyde | 65726-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 2-(2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl)acetaldehyde
• 英文别名: (2-Methyl-1,3-dithiolan-2-yl)acetaldehyde
• CAS: 65726-46-7
• 化学式: C₆H₁₀OS₂
• 分子量: 162.277
• InChiKey: BDXURHBSIJAKPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl)acetaldehyde 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (4aS,12aR)-2-(2-Methyl-[1,3]dithiolan-2-yl)-1,4,4a,12a-tetrahydro-naphthacene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (.+-.)-4-demethoxydaunomycinone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00157a039
• 作为产物：
  描述：

  (2-Methyl-1,3-dithiolan-2-yl)essigsaeure-ethylester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-(2-methyl-1,3-dithiolan-2-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  从乙酰乙酸乙酯快速立体选择性合成（-）-ini啶酮

  摘要：

  天然存在的2,6-二取代哌啶生物碱（-）-吡啶酮的快速立体选择性合成已完成，总共八步，总收率31％。合成过程以乙酰乙酸乙酯为起始原料，醛与（S）-叔丁烷亚磺酰胺，烯丙基溴以及铟和格鲁布斯的烯烃交叉复分解的立体选择性α-氨基烯丙基化为关键步骤。

  DOI：

  10.1002/bkcs.10728

文献信息

• (-)-피니디논 합성방법
  申请人：Industry Academic Cooperation Foundation, Hallym University 한림대학교 산학협력단(220070195175) BRN ▼221-82-10284

  公开号：KR101702870B1

  公开（公告）日：2017-02-06

  본 발명은 자연적으로 발생하는 2,6 위치의 작용기가 치환된 피페리딘 알칼로이드인 (-)-피니디논의 신속한 입체선택적 합성방법에 관한 것이다. 이 방법은 에틸 아세토아세테이트를 출발물질로 하며 알데하이드와 ( S )- tert -부탄설핀아마이드, 알릴 브로마이드, 인듐의 입체선택적 α-아미노알릴화 및 그럽스 올레핀 교차치환반응을 주요 단계로 한다.

  该专利涉及一种快速立体选择性合成(-)-芬尼酮，这是一种天然存在的2,6位作用基被取代的吡啶生物碱的方法。该方法以乙酰乙酸乙酯为起始原料，主要步骤包括醛和（S）-叔丁基氨基苯甲酰胺、烷基溴化物、铟的立体选择性α-氨基烷基化和格氏烯交叉置换反应。
• 19-hydroxytubotaiwine : total synthesis. Assignment of absolute configuration to a natural isomer
  作者：Jean Nkiliza、Joseph Vercauteren、Jean-Michel Léger

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74330-9

  日期：1991.4

  A total synthesis of two isomers of racemic 19-hydroxytubotaiwine from tryptamine is described1. The absolute configuration of one of the two natural ones is defined by a NMR and X-ray study of intermediate.

  描述了一种由色胺从外消旋的19-羟基tubotaiwine的两个异构体的总合成1。两种天然化合物之一的绝对构型由中间体的NMR和X射线研究确定。
• A versatile method for the synthesis of γ-pyrones
  作者：Garrison E. Beye、Athanasios Karagiannis、Alieh Kazemeini、Dale E. Ward

  DOI：10.1139/v2012-067

  日期：2012.11

  A versatile three-step procedure to annulate a γ-pyrone onto a methylene ketone was developed involving (i) aldol reaction with a dithiolane-protected β-ketoaldehyde, (ii) oxidation of the aldol adduct to a β-diketone, and (iii) treatment of the resulting dithiolane-protected 1,3,5-trione with 2-iodoxybenzoic acid (IBX) and trifluoromethanesulfonic acid (triflic acid; TfOH) in acetonitrile at ambient temperature to give the corresponding γ-pyrone. Cyclization proceeded with IBX alone, but significantly improved yields were obtained with added acid, particularly triflic acid. A dithiolane was more effective than a dithiane or acyclic dithioacetal protecting group. The method was amenable to the preparation of a variety of substituted γ-pyrones simply by altering the initial aldol reactants. Overall yields of 50%–60% were obtained in six examples. The method was applied to prepare a key fragment for the total synthesis of baconipyrones A and C and siphonarin B.

  开发了一种多功能的三步程序，用于将γ-吡喃酮环化到亚甲基酮上，包括（i）与二硫杂环保护的β-酮醛进行醛缩反应，（ii）将醛缩加合物氧化为β-二酮，以及（iii）用2-碘代苯甲酸（IBX）和三氟甲磺酸（三氟甲磺酸；TfOH）在乙腈中在室温下处理所得的二硫杂环保护的1,3,5-三酮，以得到相应的γ-吡喃酮。环化反应可仅使用IBX进行，但添加酸，特别是三氟甲磺酸，可显著提高收率。二硫杂环保护基比二硫醚或无环二硫缩醛保护基更有效。该方法适用于通过改变初始醛缩试剂来制备各种取代的γ-吡喃酮。在六个实例中，总产率为50%–60%。该方法被应用于为合成baconipyrones A和C以及siphonarin B的关键片段做准备。
• An Expeditious Stereoselective Synthesis of (−)-Pinidinone from Ethyl Acetoacetate
  作者：Kongara Damodar、Jong-Gab Jun

  DOI：10.1002/bkcs.10728

  日期：2016.4

  An expeditious stereoselective synthesis of a naturally occurring 2,6‐disubstituted piperidine alkaloid, (−)‐pinidinone, has been accomplished with an overall yield of 31% in total eight steps. The synthesis involves ethyl acetoacetate as the starting material and the stereoselective α‐aminoallylation of aldehyde with (S)‐tert‐butanesulfinamide, allyl bromide, and indium and Grubbs’ olefin cross‐metathesis

  天然存在的2,6-二取代哌啶生物碱（-）-吡啶酮的快速立体选择性合成已完成，总共八步，总收率31％。合成过程以乙酰乙酸乙酯为起始原料，醛与（S）-叔丁烷亚磺酰胺，烯丙基溴以及铟和格鲁布斯的烯烃交叉复分解的立体选择性α-氨基烯丙基化为关键步骤。
• Synthesis of (.+-.)-4-demethoxydaunomycinone
  作者：A. V. Rama Rao、G. Venkatswamy、S. M. Javeed M.、V. H. Deshpande、B. Ramamohan Rao

  DOI：10.1021/jo00157a039

  日期：1983.5