phenyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-4-O-(2,3,6-tri-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl)-1-thio-β-D-glycopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: phenyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-4-O-(2,3,6-tri-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl)-1-thio-β-D-glycopyranoside
• 英文别名: Phenyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl-(1->4)-2,3,6-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；Bz(-2)[Bz(-3)][Bz(-6)]Gal(b1-4)[Bz(-2)][Bz(-3)][Bz(-6)]Glc(b)-SPh；[(2R,3S,4S,5R,6S)-4,5-dibenzoyloxy-6-[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-dibenzoyloxy-2-(benzoyloxymethyl)-6-phenylsulfanyloxan-3-yl]oxy-3-hydroxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• 化学式: C₆₀H₅₀O₁₆S
• 分子量: 1059.11
• InChiKey: CGDVWNBAMVDEEE-LLASNFDASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11
• 重原子数：
  77
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  231
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  17

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-di-tert-butylsilanediyl-D-galactopyranoside N-phenyl-2,2,2-trifluoroacetimidate 、 phenyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-4-O-(2,3,6-tri-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl)-1-thio-β-D-glycopyranoside 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到phenyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-4-O-[2,3,6-tri-O-benzoyl-4-O-(2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-di-tert-butylsilanediyl-α-D-galactopyranosyl)-β-D-galactopyranosyl]-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Globotriaosylsphingosine 的简明合成

  摘要：

  Globotriaosylsphingosine (lysoCTH) 是在细胞中通过球状鞘脂球状三糖神经酰胺的脱酰作用产生的。后一种化合物是 Fabry 患者遇到的主要储存物质，这是一种遗传性溶酶体贮积症，其特征在于部分受损的 α-半乳糖苷酶 A (GLA) 活性。最近的研究结果表明，除其酰化前体外，lysoCTH 是法布里病症状的重要诱因。因此糖脂是一个相关的合成目标，我们在此报告其有效合成。我们策略的关键是使用 4,6-O-二-叔丁基亚甲硅烷基保护的 D-半乳糖供体来产生具有高立体选择性的 D-Gal-α-D-Gal 键。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001690
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3,6-tri-O-acetyl-4-O-(2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 水 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 phenyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-4-O-(2,3,6-tri-O-benzoyl-β-D-galactopyranosyl)-1-thio-β-D-glycopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Globotriaosylsphingosine 的简明合成

  摘要：

  Globotriaosylsphingosine (lysoCTH) 是在细胞中通过球状鞘脂球状三糖神经酰胺的脱酰作用产生的。后一种化合物是 Fabry 患者遇到的主要储存物质，这是一种遗传性溶酶体贮积症，其特征在于部分受损的 α-半乳糖苷酶 A (GLA) 活性。最近的研究结果表明，除其酰化前体外，lysoCTH 是法布里病症状的重要诱因。因此糖脂是一个相关的合成目标，我们在此报告其有效合成。我们策略的关键是使用 4,6-O-二-叔丁基亚甲硅烷基保护的 D-半乳糖供体来产生具有高立体选择性的 D-Gal-α-D-Gal 键。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001690

文献信息

• Chemical synthesis of globotriose and galabiose: relative stabilities of their complexes with Escherichia coli Shiga-like toxin-1 as determined by denaturation-titration with guanidinium chloride
  作者：Dieter Müller、Gabin Vic、Peter Critchley、David H. G. Crout、Nicholas Lea、Lynne Roberts、J. Michael Lord

  DOI：10.1039/a801429i

  日期：——

  Globotriose [α-D-Gal-(1→4)-β-D-Gal-(1→4)-D-Glc] is the carbohydrate moiety of the globotriosyl ceramide (Gb3), also known as the germinal centre B-cell differentiation antigen CD77, a glycolipid present on the plasma membrane of certain mammalian cells. In Gb3, globotriose functions as the cell-surface receptor for Shiga toxin and for the Shiga-like toxins (verocytotoxins). Here we report the chemical synthesis of globotriose and the corresponding terminal disaccharide, galabiose [α-D-Gal-(1→4)-β-D-Gal]. Globotriose and galabiose are attached via a linker to CNBr-activated Sepharose to generate affinity matrices that permit the one-step purification of recombinant Shiga-like toxin-1 from crude E. coli homogenates. Toxin is released from either of the immobilised saccharides by elution with 6 M guanidinium chloride. After dilution of the denaturant, the released toxin had full catalytic activity. Denaturation-titration experiments show that the bound toxin is released from galabiose-Sepharose at 2.3 M guanidinium chloride, while its release from globotriose-Sepharose requires a higher concentration of 4.8 M. These results indicate that the glucose component of globotriose contributes ≈2.6 kcal mol–1 to the binding energy relative to galabiose.

  Globotriose [α-D-Gal-(1→4)-β-D-Gal-(1→4)-D-Glc] 是球三糖苷 (Gb3) 的碳水化合物部分，也称为生发中心 B 细胞分化抗原 CD77，是一种存在于某些哺乳动物细胞质膜上的糖脂。在 Gb3 中，球三糖作为志贺毒素和志贺样毒素（verocytotoxins）的细胞表面受体。这里我们报道了球三糖和相应的末端二糖，galabiose [α-D-Gal-(1→4)-β-D-Gal] 的化学合成。球三糖和 galabiose 通过一个连接子连接到 CNBr 活化的 Sepharose 上，生成亲和矩阵，允许从粗大肠杆菌匀浆中一步纯化重组志贺样毒素-1。毒素通过 6 M 胲盐酸盐洗脱从任一固定糖中释放出来。在稀释变性剂后，释放的毒素具有完全的催化活性。变性滴定实验显示，结合在 galabiose-Sepharose 上的毒素在 2.3 M 胲盐酸盐下释放，而从 globotriose-Sepharose 上释放需要更高的 4.8 M 浓度。这些结果表明，球三糖的葡萄糖成分相对于 galabiose，对结合能的贡献约为 2.6 kcal mol–1。