甲基(5Z,9alpha,11alpha,13E,15S)-11,15-二{[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}-6,9-环氧前列腺-5,13-二烯-1-酸酯 | 78824-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 甲基(5Z,9alpha,11alpha,13E,15S)-11,15-二{[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}-6,9-环氧前列腺-5,13-二烯-1-酸酯
• 英文名称: 11,15-O-bis(tert-butyldimethylsilyl)PGI₂ methyl ester
• 英文别名: PGI₂ bis(t-butyldimethylsilyl ether) methyl ester；PGI₂ 11,15-O-bis(t-buthyldimethylsilyl) methyl ester；Prosta-5,13-dien-1-oic acid, 11,15-bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-6,9-epoxy-, methyl ester, (5Z,9I+/-,11I+/-,13E,15S)-；methyl (5Z)-5-[(3aR,4R,5R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-ylidene]pentanoate
• CAS: 78824-82-5
• 化学式: C₃₃H₆₂O₅Si₂
• 分子量: 595.023
• InChiKey: DWJGWVMGKGVGLF-WPDSVBPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.56
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(5Z,9alpha,11alpha,13E,15S)-11,15-二{[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}-6,9-环氧前列腺-5,13-二烯-1-酸酯 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以74%的产率得到PGI₂ methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A short way to prostacyclin

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86399-6
• 作为产物：
  描述：

  (1E,3S)-1-iodo-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-octene 在 copper(l) iodide 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 三丁基膦 、 叔丁基锂 、 ammonium formate 、 L-Selectride 、 三苯基氯化锡 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸甲酯 为溶剂， 反应 77.83h， 生成 甲基(5Z,9alpha,11alpha,13E,15S)-11,15-二{[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]氧基}-6,9-环氧前列腺-5,13-二烯-1-酸酯
  参考文献：
  名称：

  前列腺素合成。16. 前列腺素的三组分偶联合成

  摘要：

  La 反应 d'une (D) siloxy-4 cyclopentene-2one avec unorganocuivreux puis avec un iodure allylique en present de chlorure de triphenyletain permet la building en une seule etape de scelettes de prostaglandines。Des prostaglandines PGD, PGE, PGF ainsi qu'une prostacycline PGI ont ete synthetisees par cette methode

  DOI：

  10.1021/ja00222a033

文献信息

• Synthesis of chemically stable prostacyclin analogs
  作者：Kiyoshi Bannai、Takeshi Toru、Takeo Ōba、Toshio Tanaka、Noriaki Okamura、Kenzo Watanabe、Atsuo Hazato、Seizi Kurozumi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88623-3

  日期：1983.1

  Syntheses of several stable PGI2 analogs substituted by an electron-withdrawing substituent at C-5 or C-7 are described. Reaction of PGI2 methyl ester () with benzenesulfenyl chloride gave (5E)-5-phenylthio-PGI2 () or (5 R)-5-phenylthio-Δ6-PGI1 () according to the reaction condition employed. Allyl sulfide was transformed into (7 S )-7-hydroxy-PGI2 () and (7 S )-7-acetoxy-PGI2 () via stereocontrolled

  描述了在C-5或C-7被吸电子取代基取代的几种稳定的PGI 2类似物的合成。PGI的反应2甲酯（）与氯化benzenesulfenyl得到（5 ë）-5-苯基硫代PGI 2（）或（5 - [R）-5-苯硫基Δ 6 -PGI 1（根据所采用的反应条件）。通过立体控制的亚砜亚硫酸盐重排和乙醇将烯丙基硫醚转化为（7 S）-7-羟基-PGI 2（）和（7 S）-7-乙酰氧基-PGI 2（）将其进一步转化为（7S）-7-氟-PG12 （2）。发现这些PGI 2类似物比PGI 2稳定得多。
• Nitro-olefin trapping reaction of enolates generated by conjugate addition reaction: short syntheses of PGE1, 6-Oxo-PGE1, 6-Oxo-PGF1α, and PGI2
  作者：Toshio Tanaka、Atsuo Hazato、Kiyoshi Bannai、Noriaki Okamura、Satoshi Sugiura、Kenji Manabe、Takeshi Toru、Seizi Kurozumi、Masaaki Suzuki、Toshio Kawagishi、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90018-3

  日期：1987.1

  in situ generated by conjugate addition of organocopper reagents to the chiral oxygenated cyclopentenone synthon, R-4, gives the three-component coupling products in a regiospecific manner. The intermediary nitronate anion 17 is further transformed into the nitro compound or 6-oxo-PGE1 (19) in a single pot. This coupling reaction is applicable to syntheses of naturally occurring prostaglandins such

  通过将有机铜试剂共轭添加到手性含氧环戊烯酮合成子R-4中，原位生成的烯醇化物被硝基烯烃捕获，从而以区域特异性方式生成三组分偶联产物。在单个罐中将中间体亚硝酸根阴离子17进一步转化为硝基化合物或6-氧代-PGE 1（19）。该偶联反应是适用于天然存在的前列腺素如PGE的合成1，6-氧代PGF 1α，和PGI 2。
• Synthesis of chemically stable PGI2 analogs II - synthesis of halogen substituted PGI2 analogs
  作者：Kiyoshi Bannai、Takeshi Toru、Takeo Ōba、Toshio Tanaka、Noriaki Okamura、Kenzo Watanabe、Atsuo Hazato、Seizi Kurozumi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82114-1

  日期：1986.1

  Syntheses of several stable PGI2 analogs substituted by halogen atoms(s) at C-5 or(and) C-7 are described. Reaction of protected PGI2 methyl ester () with -chlorosuccinimide gave 5-chloro-Δ6-PGI1 derivative (), which was transformed into 5-chloro- and 5,7-dichloro-PGI2 [() and ()] by subsequent isomerization or chlorination. Similarly, reaction of with -bromosuccinimide gave 5-bromo-Δ6-PGI1 derivative

  描述了在C-5或（和）C-7被卤素原子取代的几种稳定的PGI 2类似物的合成。保护的PGI的反应2甲酯（）与氯琥珀酰亚胺，得到5-氯Δ 6 -PGI 1衍生物（），将其转化成5-氯和5,7-二氯PGI 2 [（ ）和（）]通过随后的异构化或氯化。类似地，反应与N-溴琥珀酰亚胺，得到5-溴Δ 6 -PGI 1衍生物（），将其进一步转化成7-氟PGI 2（）由氟化银处理。这些卤化的PGI发现2个类似物比PGI 2稳定得多。
• Stereocontrolled synthesis of 7-hydroxy- and 7-acetoxy-PGI2: New stable PGI2 analogues
  作者：Kiyoshi Bannai、Takeshi Toru、Takeo Ba、Toshio Tanaka、Noriaki Okamura、Kenzo Watanabe、Seizi Kurozumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90337-5

  日期：1981.1

  Stable analogues of PGI2, 7-hydroxy- and 7-acetoxy-PGI2, were synthesized from protected PGI2 methyl ester via sulfoxides , through stereocontrolled sulfoxide-sulfenate rearrangement.

  PGI的稳定类似物2，7-羟基-和7-乙酰氧基PGI 2，从保护合成PGI 2甲酯经由亚砜，通过立体控制亚砜-次磺酸重排。
• Halogenation of PGI2-enol ether, with N-halosuccinimide: Synthesis of new stable PGI2 analogs, 5-chloro- and 5,7-dichloro-PGI2
  作者：Kiyoshi Bannai、Takeshi Toru、Takeo Oba、Toshio Tanaka、Noriaki Okamura、Kenzo Watanabe、Atsuo Hazato、Seizi Kurozumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88663-3

  日期：1982.1