ethyl 2-diphenylphosphono-3-(trimethylsilyl)propionate | 663155-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diphenylphosphono-3-(trimethylsilyl)propionate
• 英文别名: (PhO)2P(O)CH(CO2Et)CH2SiMe3；Propanoic acid, 2-(diphenoxyphosphinyl)-3-(trimethylsilyl)-, ethyl ester；ethyl 2-diphenoxyphosphoryl-3-trimethylsilylpropanoate
• CAS: 663155-32-6
• 化学式: C₂₀H₂₇O₅PSi
• 分子量: 406.491
• InChiKey: HHXUAYXJAIACEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diphenylphosphono-3-(trimethylsilyl)propionate 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-4-(4-t-butylcyclohexylidene)-2-(trimethylsilylmethyl)but-2-enal
  参考文献：
  名称：

  通过（Z）-和（E）-2-（三甲基甲硅烷基甲基）戊二烯衍生物的自环化合成螺[4.5]癸烷和双环[4.3.0]壬烷环系

  摘要：

  利用一种新型的铁诱导的2-（三甲基甲硅烷基甲基）戊二烯醛环化反应合成了两个标题碳骨架。从（Z）-和（E）-4-环己叉基-2-（三甲基甲硅烷基甲基）丁-2-烯醛获得2-甲基螺[4.5] dec-2-en-1-one 。发现（Z）-底物异构化为（E）-中间体，然后环化，得到初始产物2-亚甲基螺[4.5] dec-3-en-1-ol，其异构化为上述产物。4-（4-烷基）亚环己基-2-（三甲基甲硅烷基甲基）丁-2-烯的环化是立体选择性地进行的。而，（E）-3-（环己-1-烯-1-基）-2-（三甲基甲硅烷基甲基）prop-2-en-1-al立即环化，得到8-亚甲基双环[4.3.0] non-9-en-7-ol 。相应的（Z）-异构体给出了几种环化产物，为复杂的混合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.11.024
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基三甲基硅烷 、 二苯氧基磷基乙酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 18.5h， 以76%的产率得到ethyl 2-diphenylphosphono-3-(trimethylsilyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  Suzuki, Hideyuki; Kuroda, Chiaki, Journal of Chemical Research - Part S, 2003, # 5, p. 310 - 312

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of eleven-membered carbocycles via a homo-Cope type of five-carbon ring expansion reaction utilized β-(hydroxymethyl)allylsilane
  作者：Hideyuki Suzuki、Chiaki Kuroda

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00348-x

  日期：2003.4

  ratio. The (Z)-substrate with respect to allylsilane moiety afforded the same ring expansion product, however, the yield was lower than the reaction with the (E)-substrate. The substrates bearing t-butyl or benzyloxy substituents on the cyclohexane ring also afforded the product analogously, indicating that the reaction depends upon the conformation of the substrate. On the other hand, the substrate

  经由标题反应，由装配有β-（羟甲基）烯丙基硅烷单元的六元化合物合成十一元碳环。即，反式-和顺式- （ë）-2-（三甲基甲硅烷基）-3-（2-乙烯基环己-1-基）丙-2-烯-1-醇，用TF治疗2 ö在CH 2氯2在存在2，6-二甲基吡啶，以良好的收率得到（1E）-3-亚甲基环oundaca-1，6-二烯。该产品的几何形状显示出依赖于反式-和CIS的基板的环己烷环上3'-取代图案; 即反式异构体只提供（6 E）-产物，顺式-异构体，得到（6的混合物ë） -和（6 Ž） -产物在1：2的比例。相对于烯丙基硅烷部分的（Z）-底物提供相同的扩环产物，然而，产率低于与（E）-底物的反应。在环己烷环上带有叔丁基或苄氧基取代基的底物也同样提供了产物，表明该反应取决于底物的构象。另一方面，带有异丙烯基而不是简单乙烯基的底物没有提供扩环产物，而是通过烯反应生成了双环[5.4.0]十一烷。
• Correlation of Hydrolysis and Desilylation of 2-[(Trimethylsilyl)methyl]acrylate Derivatives in Aqueous Alkali Solutions
  作者：Chiaki Kuroda、Takeshi Sunakawa、Yuichi Muguruma

  DOI：10.1002/hlca.200890093

  日期：2008.5

  Hydrolysis and desilylation reaction of 2-[(trimethylsilyl)methyl]acrylate (=2-[(trimethylsilyl)methyl]prop-2-enoate) derivatives were studied to evaluate the effect of the presence/absence of a further conjugating substituent (Schemes 3 and 4 and Tables 1 and 2). The substrates having a nonconjugating substituent at the acrylate moiety were stable to dilute alkali conditions, and afforded simple hydrolysis

  研究了2-[（（三甲基甲硅烷基）甲基]丙烯酸（= 2-[（（三甲硅烷基）甲基]丙-2-烯酸酯）衍生物的水解和脱甲硅基反应，以评估是否存在其他偶联取代基的效果（方案3和4以及表1和2）。在丙烯酸​​酯部分具有非共轭取代基的底物在稀碱条件下是稳定的，并在浓碱条件下提供简单的水解产物。相反，水解和去甲硅烷基化反应都发生在丙烯酸酯骨架上带有共轭取代基的底物上。反应性的差异可以用中间阴离子的稳定性来解释。
• Self-cyclization of (E)-2-(trimethylsilylmethyl)pentadienol derivative. Synthesis of bicyclo[4.3.0]nonane ring systems
  作者：Chiaki Kuroda、Masatoshi Okada、Shinya Shinozaki、Hideyuki Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.146

  日期：2006.1

  the title reaction was studied. When (E)-3-(4-t-butyl- and 4-phenylcyclohex-1-en-1-yl)-2-(trimethylsilylmethyl)prop-2-en-1-ols were treated with Ms2O or MsCl, 3-t-butyl- and 3-phenyl-8-methylbicyclo[4.3.0]nona-1(6),7-dienes were obtained, respectively. The corresponding (Z)-isomer afforded a complex mixture, among which an elimination product was detected. (E)-4-(4-t-Butylcyclohexylidene)-2-(trimeth

  研究了标题反应的效用和局限性。用Ms 2 O或MsCl处理（E）-3-（4-叔丁基和4-苯基环己-1-烯-1-基）-2-（三甲基甲硅烷基甲基）丙-2-烯-1-醇分别获得3-叔丁基-和3-苯基-8-甲基双环[4.3.0] nona-1（6），7-二烯。相应的（Z）-异构体提供复杂的混合物，其中检测到消除产物。（E）-4-（4-叔丁基环己叉基）-2-（三甲基甲硅烷基甲基）丁-2-烯-1-醇仅提供消除产物。
• Synthesis of spiro[4.5]decane and bicyclo[4.3.0]nonane ring systems by self-cyclization of (Z)- and (E)-2-(trimethylsilylmethyl)pentadienal derivative
  作者：Chiaki Kuroda、Shigenobu Honda、Yuki Nagura、Hiroyuki Koshio、Taku Shibue、Tokio Takeshita

  DOI：10.1016/j.tet.2003.11.024

  日期：2004.1

  which was isomerized to the above product. The cyclization of 4-(4-alkyl)cyclohexylidene-2-(trimethylsilylmethyl)but-2-enal proceeded stereoselectively. While, (E)-3-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-(trimethylsilylmethyl)prop-2-en-1-al cyclized immediately affording 8-methylenebicyclo[4.3.0]non-9-en-7-ol. The corresponding (Z)-isomer gave several cyclization products as a complex mixture.

  利用一种新型的铁诱导的2-（三甲基甲硅烷基甲基）戊二烯醛环化反应合成了两个标题碳骨架。从（Z）-和（E）-4-环己叉基-2-（三甲基甲硅烷基甲基）丁-2-烯醛获得2-甲基螺[4.5] dec-2-en-1-one 。发现（Z）-底物异构化为（E）-中间体，然后环化，得到初始产物2-亚甲基螺[4.5] dec-3-en-1-ol，其异构化为上述产物。4-（4-烷基）亚环己基-2-（三甲基甲硅烷基甲基）丁-2-烯的环化是立体选择性地进行的。而，（E）-3-（环己-1-烯-1-基）-2-（三甲基甲硅烷基甲基）prop-2-en-1-al立即环化，得到8-亚甲基双环[4.3.0] non-9-en-7-ol 。相应的（Z）-异构体给出了几种环化产物，为复杂的混合物。
• Suzuki, Hideyuki; Kuroda, Chiaki, Journal of Chemical Research - Part S, 2003, # 5, p. 310 - 312
  作者：Suzuki, Hideyuki、Kuroda, Chiaki

  DOI：——

  日期：——