二苯氧基磷基乙酸乙酯 | 16139-79-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯氧基磷基乙酸乙酯
• 中文别名: 二苯磷酰乙酸乙酯[霍纳尔试剂]；2-(二苯氧基膦酰基)-乙酸乙基酯；二苯磷酰乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl diphenylphosphonoacetate
• 英文别名: ethyl 2-(diphenoxyphosphoryl)acetate；diphenylphosphonoacetic acid ethyl ester；(diphenoxyphosphoryl)acetic acid ethyl ester；ethyl 2-(diphenylphosphono)acetate；ethyl (diphenoxyphosphoryl)acetate；ethyl 2-diphenoxyphosphorylacetate
• CAS: 16139-79-0
• 化学式: C₁₆H₁₇O₅P
• 分子量: 320.282
• InChiKey: UQMFCYBSUVRGNU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C
• 沸点：
  220 °C / 3mmHg
• 密度：
  1.22

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2931900090
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338,P310
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  存储温度应保持在0-10°C，并且要避免加热。

SDS

二苯磷酰乙酸乙酯[霍纳尔试剂] 修改号码：2

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模块 1. 化学品
产品名称： Ethyl Diphenylphosphonoacetate [Horner-Emmons Reagent]
修改号码： 2

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 无信号词
危险描述 无
防范说明 无

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 二苯磷酰乙酸乙酯[霍纳尔试剂]
百分比： >96.0%(GC)
CAS编码： 16139-79-0
俗名： Diphenylphosphonoacetic Acid Ethyl Ester
分子式： C16H17O5P

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
不适用的灭火剂： 棒状水
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
二苯磷酰乙酸乙酯[霍纳尔试剂] 修改号码：2

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模块 5. 消防措施
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。确保足够通风。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 用合适的吸收剂（如：旧布，干砂，土，锯屑）吸收泄漏物。一旦大量泄漏，筑堤控
制。附着物或收集物应该立即根据合适的法律法规废弃处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止烟雾产生。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果蒸气或浮质产生，使用通风、局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防毒面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
液体
外形（20°C）：
外观： 透明
颜色： 极淡的黄色-黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 无资料
沸点/沸程 220 °C/0.4kPa
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 1.22
溶解度： 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
稳定性： 一般情况下稳定。
二苯磷酰乙酸乙酯[霍纳尔试剂] 修改号码：2

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模块 10. 稳定性和反应性
反应性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 磷氧化物

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中焚烧。废弃处置时请遵守
国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布）: 针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装
卸等方面均作了相应的规定。
二苯磷酰乙酸乙酯[霍纳尔试剂] 修改号码：2

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

制备方法

1. 可用作霍纳尔-埃蒙斯试剂与醛类反应，合成Z型不饱和酯。该试剂和醛类反应优先生成Z型不饱和酯，产率很高。反应条件温和，所使用的氢氧化铵和NaH碱质也很廉价。
2. 在碱性条件下也可以与芳基卤化物反应制得二芳基磷酰 (α-烷基)乙酸乙酯，作为霍纳尔-埃蒙斯试剂用于各种羰基化合物的合成。
3. 与手性α-胺醛类反应生成手性γ-氨基-Z-不饱和酯，这可以作为手性2-取代基3-吡咯琳和2,3-顺-2-乙烯氮丙啶合成的原料。

用途简介

暂无具体用途介绍。

用途

1. 可用作霍纳尔-埃蒙斯试剂与醛类反应，合成Z型不饱和酯。该试剂和醛类反应优先生成Z型不饱和酯，产率很高。反应条件温和，所使用的氢氧化铵和NaH碱质也很廉价。
2. 在碱性条件下也可以与芳基卤化物反应制得二芳基磷酰 (α-烷基)乙酸乙酯，作为霍纳尔-埃蒙斯试剂用于各种羰基化合物的合成。
3. 与手性α-胺醛类反应生成手性γ-氨基-Z-不饱和酯，这可以作为手性2-取代基3-吡咯琳和2,3-顺-2-乙烯氮丙啶合成的原料。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯氧基磷基乙酸乙酯 在 sodium hydride 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 乙基溴(二苯基膦酰基)乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  溴化安多膦酸盐混合物立体选择性制备(E)-α-溴丙烯酸酯

  摘要：

  我们制备了 69:31-11:89 的膦酸酯 6b 和 7b 混合物，在散布的亚甲基上分别含有两个苯氧基取代基、一个 CO 2 Et 基团和 1 个或 2 个溴原子。将这些试剂与 NaH 的 64:36 混合物去质子化，并在 0 °C 下添加各种醛，得到不饱和的 α-溴酯。产率通常为 70-99%，E-选择性（即酯和 β-取代基顺式）为 80:20-98:2。类似地，我们通过氯化膦酸酯 49 进行到 E:Z = 94:6 (80%) 的不饱和 α-氯代酯 51。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831166
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲基膦酸 、 氯甲酸乙酯 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到二苯氧基磷基乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  （二苯基膦酰基）乙酸酯的简便制备方法以及取决于酯部分的与醛的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应的Z-选择性的比较。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9907181
• 作为试剂：
  描述：

  (2R)-4-bromo-2-hydroxy-2-((3R)-5-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuran-3-yl)pent-4-enal 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二苯氧基磷基乙酸乙酯 作用下， 反应 2.0h， 生成 、 4-bromo-2-hydroxy-1-(5-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuran-3-yl)pent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  北五味子天然五味子天然产物主要AB环系统的对映选择性合成。

  摘要：

  据报道，大多数五味子降冰片五萜天然产物共有的AB环系统的对映选择性合成。关键步骤包括三取代的环氧化物的立体有择的开环，以及使用β-内酯来实现B环的gem- methyl官能团的安装。缩醛化策略在后期仿生AB环双环化中起关键作用。

  DOI：

  10.1021/ol502027m

文献信息

• <i>cis</i>-Specific Hydrofluorination of Alkenylarenes under Palladium Catalysis through an Ionic Pathway
  作者：Enrico Emer、Lukas Pfeifer、John M. Brown、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/anie.201310056

  日期：2014.4.14

  paper describes the hydrofluorination of alkenes through sequential H− and F+ addition under palladium catalysis. The reaction is cis specific, thus providing access to benzylic fluorides. The mechanism of this reaction involves an ionic pathway and is distinct from known hydrofluorinations involving radical intermediates. The first catalytic enantioselective hydrofluorination is also disclosed.

  本文描述了通过连续的^ h烯烃的氢氟化-和F +除了在钯催化下。该反应是顺式 特异性的，因此提供了获得苄基氟化物的途径。该反应的机理涉及离子途径，并且与涉及自由基中间体的已知氢氟化反应不同。还公开了第一催化对映选择性氢氟化。
• In Situ Alcohol Oxidation-Wittig Reactions Using Non-stabilised Phosphoranes
  作者：Leonie Blackburn、Chengxin Pei、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1055/s-2002-19755

  日期：——

  New procedures have been developed which allow the in situ alcohol oxidation-Wittig reaction using manganese dioxide to be employed with non-stabilised phosphoranes and stabilised phosphonate anions. A number of examples are described utilising benzylic, allylic and propargylic alcohols.

  已经开发出新程序，允许使用二氧化锰的原位醇氧化-Wittig 反应与不稳定的正膦和稳定的膦酸阴离子一起使用。使用苄醇、烯丙醇和炔丙醇描述了许多实例。
• Formation of Isomerized <i>E</i>,<i>Z</i>-Configured 1,3-Dienes in Construction of Macrocyclic Trienes by Diene-Ene RCM
  作者：Ryukichi Takagi、Kenji Tanaka、Koumei Yamamoto、Yoshikazu Hiraga、Satoshi Kojima、Manabu Abe

  DOI：10.1246/bcsj.20140250

  日期：2015.1.15

  Construction of macrocyclic trienes by diene-ene RCM of tetraenes was examined. In the reactions, macrocyclic trienes were obtained as a mixture of two isomers with E,Z-configured 1,3-diene moiety. The formation of two isomers can be understandable by the E–Z isomerization of the initially generated ruthenium–alkenyl carbene intermediate.

  通过四烯的二烯-烯RCM构建大环三烯的研究表明，反应中得到的大环三烯是两种异构体的混合物，这些异构体具有E,Z-配置的1,3-二烯部分。两种异构体的形成可以通过最初生成的钌-烯烃卡宾中间体的E-Z异构化来解释。
• Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-α,β-Dehydroamino Acid Esters
  作者：Yoko Yasuno、Makoto Hamada、Takeshi Yamada、Tetsuro Shinada、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1002/ejoc.201300112

  日期：2013.4

  Dehydroamino acid (Dhaa) is recognized as a useful tool or substrate for amino acid and peptide research. Although the stereoselective synthesis of the thermodynamically more stable Z-Dhaa has been well examined and established, the stereoselective synthesis of E-Dhaa has still remained to be a challenging synthetic task. In this paper, a stereoselective synthesis of E-Dhaa esters using a new (α-d

  脱氢氨基酸 (Dhaa) 被认为是氨基酸和肽研究的有用工具或底物。尽管热力学上更稳定的 Z-Dhaa 的立体选择性合成已得到充分研究和确立，但 E-Dhaa 的立体选择性合成仍然是一项具有挑战性的合成任务。在本文中，描述了使用新的（α-二苯基膦酰基）甘氨酸立体选择性合成 E-Dhaa 酯。新方法的特征方面总结如下：（i）金属添加剂在促进 E 立体选择性方面起着重要作用。(ii) NaI 用于合成带有芳基取代基和氨基官能团的 E-Dhaas，
• Cyclopentene Annulations of Alkene Radical Cations with Vinyl Diazo Species Using Photocatalysis
  作者：Francisco J. Sarabia、Qiankun Li、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.201805732

  日期：2018.8.20

  A direct (3+2) cycloaddition between alkenes and vinyl diazo reagents using either Cr or Ru photocatalysis is described. The intermediacy of a radical cation species enables a nucleophilic interception by vinyl diazo compounds, a departure from their traditional electrophilic behavior. A variety of cyclopentenes are synthesized using this method, and experimental insights implicate a direct cycloaddition

  描述了使用 Cr 或 Ru 光催化在烯烃和乙烯基重氮试剂之间进行直接 (3+2) 环加成。自由基阳离子物质的中介作用使得乙烯基重氮化合物能够进行亲核拦截，这与它们传统的亲电子行为不同。使用这种方法合成了多种环戊烯，实验结果表明直接环加成而不是环丙烷化/重排过程。