(+)-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranos-3-yl benzoate | 29474-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranos-3-yl benzoate
• 英文别名: 3-O-benzoyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose；3-O-benzoyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-allofuranose；3-O-Benzoyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-alpha-D-allofuranose；[(3aR,5R,6R,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl] benzoate
• CAS: 29474-73-5
• 化学式: C₁₉H₂₄O₇
• 分子量: 364.395
• InChiKey: SGEQHRHPFTZGON-DRXUAVOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranos-3-yl benzoate 在 吡啶 、 甲醇 、 硫酸 、 potassium carbonate 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (3aR,5R,6R,6aR)-2,2-Dimethyl-5-vinyl-tetrahydro-furo[2,3-d][1,3]dioxole-6-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Carbohydrates in organic synthesis. Synthesis of 16-membered-ring macrolide antibiotics. 5. Total synthesis of O-mycinosyltylonolide: synthesis of key intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00371a043
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-o-异亚丙基-alpha-d-ribo-3-己呋喃核糖 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (+)-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranos-3-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  从D-葡萄糖高效合成对映体核糖核酸

  摘要：

  对映异构体寡核糖核苷酸（= ENT -RNA）到35的序列长度和组成的（L构型的）核苷ENT腺苷，耳鼻喉科-鸟苷，耳鼻喉科-胞苷，耳鼻喉科-尿苷，1-（β-L- -核糖呋喃糖基）胸腺嘧啶是通过合适的构件通过自动合成制备的，带有已知的光不稳定2'- O-保护基。的一个简单的大规模合成新的，预官能化L-核糖衍生物5从d葡萄糖（方案1）和它的简单转化为五个亚磷酰胺28 - 32和五个固体载体38 -详细说明了42个（方案4）。在该项目中，一种新颖的，用于2'-合成优越策略ö - {[（2-硝基苄基）氧基]甲基} -取代的关键中间体18 - 22通过其5'-区域选择性烷基化ö -dimethoxytritylated前体13 –开发了17个。此外，设计了用于最终的光诱导的从寡核苷酸序列切割2'- O-保护基团的改进的结构（方案5和图1）。所有实体的正确组成通过其MALDI-TOF质谱确定所制备的-寡核糖核苷酸。的1十和二聚体的1

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800803

文献信息

• Inactivation of <i>S</i>-Adenosyl-<scp>l</scp>-homocysteine Hydrolase and Antiviral Activity with 5‘,5‘,6‘,6‘-Tetradehydro-6‘-deoxy-6‘-halohomoadenosine Analogues (4‘-Haloacetylene Analogues Derived from Adenosine)
  作者：Morris J. Robins、Stanislaw F. Wnuk、Xiaoda Yang、Chong-Sheng Yuan、Ronald T. Borchardt、Jan Balzarini、Erik De Clercq

  DOI：10.1021/jm980163m

  日期：1998.9.1

  intermediates were deprotected to give the 6'-chloro 3a, 6'-bromo 3b, and 6'-iodo 3c acetylenic nucleoside analogues. Iodo compound 3c appears to inactivate S-adenosyl-L-homocysteine hydrolase by a type I ("cofactor depletion") mechanism since complete reduction of enzyme-bound NAD+ to NADH was observed and no release of adenine or iodide ion was detected. In contrast, incubation of the enzyme with the chloro 3a

  用硝酸银和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）处理受保护的9-（5，6-二脱氧-β-D-核糖基-己基-5-ynofuranosyl）腺嘌呤衍生物并脱保护，得到6'-碘炔基核苷类似物3c。3-O-苯甲酰基-5,6-二脱氧-1，2-O-异亚丙基-α-D-核糖-六-5-烯呋喃糖的卤代反应生成6-卤代炔糖，将其转化为异头的1,2-二-邻乙酰基衍生物，并与6-N-苯甲酰腺嘌呤偶联。将这些中间体脱保护，得到6'-氯3a，6'-溴3b和6'-碘3c炔属核苷类似物。碘化合物3c似乎通过I型（“辅因子耗竭”）机制使S-腺苷-L-高半胱氨酸水解酶失活，因为观察到酶结合的NAD +完全还原为NADH，并且未检测到腺嘌呤或碘离子的释放。相比之下，将酶与氯3a或溴3b类似物一起温育会导致Cl-或Br-和Ade的释放，以及E-NAD +部分还原为E-NADH。化合物3a，3b和3c抑制牛痘病毒，水泡性口炎病毒，副流感3病毒和
• An Efficient Synthesis of Enantiomeric Ribonucleic Acids fromD-Glucose
  作者：Stefan Pitsch

  DOI：10.1002/hlca.19970800803

  日期：1997.12.15

  automated synthesis from appropriate building blocks, carrying a known photo-labile 2′-O-protecting group. A simple large-scale synthesis of the new, prefunctionalized L-ribose derivative 5 from D-glucose (Scheme 1) and its straightforward conversion into the five phosphoramidites 28–32 and five solid supports 38–42, respectively, were elaborated (Scheme 4). Within this project, a novel, superior strategy

  对映异构体寡核糖核苷酸（= ENT -RNA）到35的序列长度和组成的（L构型的）核苷ENT腺苷，耳鼻喉科-鸟苷，耳鼻喉科-胞苷，耳鼻喉科-尿苷，1-（β-L- -核糖呋喃糖基）胸腺嘧啶是通过合适的构件通过自动合成制备的，带有已知的光不稳定2'- O-保护基。的一个简单的大规模合成新的，预官能化L-核糖衍生物5从d葡萄糖（方案1）和它的简单转化为五个亚磷酰胺28 - 32和五个固体载体38 -详细说明了42个（方案4）。在该项目中，一种新颖的，用于2'-合成优越策略ö - [（2-硝基苄基）氧基]甲基} -取代的关键中间体18 - 22通过其5'-区域选择性烷基化ö -dimethoxytritylated前体13 –开发了17个。此外，设计了用于最终的光诱导的从寡核苷酸序列切割2'- O-保护基团的改进的结构（方案5和图1）。所有实体的正确组成通过其MALDI-TOF质谱确定所制备的-寡核糖核苷酸。的1十和二聚体的1
• Synthesis and Properties of RNA Analogues Having Amides as Interuridine Linkages at Selected Positions
  作者：Eriks Rozners、Dace Katkevica、Erika Bizdena、Roger Strömberg

  DOI：10.1021/ja0360900

  日期：2003.10.1

  oligonucleotides and RNA had stability similar to unmodified RNA-RNA duplexes (Delta t(m)= -0.2 to +0.7 degrees C per modification). However, the AM2 modification resulted in substantial stabilization of duplexes: Delta t(m)= +1 to +2.4 degrees C per modification compared to all RNA. A 2'-O-methyl vicinal to the AM2 linkage further increased the duplex stability. Our results suggest that RNA analogues having

  已合成在选定位置具有酰胺核苷间键（AM1：3'-CH(2)CONH-5' 和 AM2：3'-CH(2)NHCO-5'）的寡核糖核苷酸类似物，并且由这些形成的双链体的热稳定性已通过 UV 熔解实验评估了具有互补 RNA 片段的类似物。研究了两个系列的具有 2'-OH 或 2'-OMe 邻近酰胺键的低聚物。单体合成子（3' 和 5'-C 胺和羧酸）合成如下： 对于 AM1 类似物的合成，采用已知的自由基烯丙基化序列，然后是双键断裂。为了合成 AM2 类似物，开发了通过添加硝基甲烷然后将硝基官能团转化为氨基或羧基的新途径。单体胺和羧酸偶联，然后进行保护基操作和膦酰化，得到用于寡核苷酸合成的二聚体 3'-膦酸结构单元。还制备了具有 3'-酰胺和 2'-OH 或 2'-OMe 基团的单体模型化合物，并通过 (1) H NMR 确定了它们的构象平衡。AM1 和 AM2 模型对北方构象异构体表现出相同的偏好（在
• Sugar-Modified Conjugated Diene Analogues of Adenosine and Uridine:  Synthesis, Interaction with <i>S-</i>Adenosyl-<scp>l</scp>-homocysteine Hydrolase, and Antiviral and Cytostatic Effects
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Bong-Oh Ro、Carlos A. Valdez、Elzbieta Lewandowska、Neida X. Valdez、Pablo R. Sacasa、Dan Yin、Jinsong Zhang、Ronald T. Borchardt、Erik De Clercq

  DOI：10.1021/jm020064f

  日期：2002.6.1

  Moffatt oxidation of 2',3'-O-isopropylideneuridine (1a) and treatment of the crude 5'-aldehyde with formylmethylene-stabilized Wittig reagent gave the vinylogously extended 7'-aldehyde2a. Condensation of 2a with ethoxycarbonyl- or dibromomethylene phosphorane reagents gave the conjugated dienes 6a and 4a, respectively. Deacetonization gave diene ester 7a [5'(E),7'(E); with s-trans conformation] and

  2′，3′-O-异丙基亚氨基尿嘧啶核苷（1a）的莫夫特氧化和用甲酰基亚甲基稳定的Wittig试剂处理粗制的5′-醛，得到乙烯基延伸的7′-醛2a。用乙氧基羰基-或二溴亚甲基膦烷试剂缩合2a，分别得到共轭二烯6a和4a。脱丙酮得到二烯酯7a [5'（E），7'（E）; 具有顺反构象]和二溴二烯5a [5'（E）]。类似地，将2'，3'-O-异丙基亚氨腺苷（1b）Wittig延伸至共轭二溴二烯5b [5'（E）]和二烯酸酯7b [5'（E），7'（E）]。此外，乙烯基6'（E）-锡烷基14与（E）和（Z）3-碘代丙烯酸乙酯的钯催化的偶联使立体定义的途径获得了二烯酸酯7（E，E）和16（E，Z）。将AdoHcy水解酶与100 microM的5b一起孵育会部分抑制该酶，而该酶的烟酰胺腺嘌呤二核苷（NAD（+））含量没有任何明显变化。相反，7b和16b产生时间依赖性和浓度依赖性的S-腺苷-L-高半胱
• A precursor to the β-pyranosides of 3-amino-3,6-dideoxy-d-mannose (mycosamine)
  作者：Jocelyne Alais、Serge David

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90514-7

  日期：1992.6

  6-dideoxy-1,2- O -(1-methoxyethylidene)-α- d -glucopyranose ( 15 ). Treatment of 15 with dry acetic acid gave 1,2-di- O -acetyl-3-azido-4- O -benzyl-3,6-dideoxy-β- d -glucopyranose ( 16 , 86% yield) that was an excellent glycosyl donor in the presence of trimethylsilyl triflate, allowing the synthesis of cyclohexyl 2- O -acetyl-3-azido-4- O -benzyl-3,6-dideoxy-β- d -glucopyranoside ( 17 , 90%). O -Deacetylation

  摘要3- O-（1-咪唑基）磺酰基-1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖与苯甲酸酯的SN 2型反应生成3-O-苯甲酰基-α-d -同素衍生物2，其水解得到5，6-二醇3。将化合物3转化为6-脱氧-6-碘衍生物4，将其用三丁基锡烷还原，然后通过苄氧基甲基化保护位置5，得到3-O-苯甲酰基-5-O-苄氧基甲基-6-脱氧-1， 2-O-异亚丙基-α-d-呋喃呋喃糖（6。6的脱苯甲酰化得到7，（1-咪唑基）磺酰化得到8，叠氮化物置换得到3- azido-5- O-苄氧基甲基-3,6- dideoxy-1 ，2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖（9，85％）。9的乙酰化得到1,2,4-三-O-乙酰基-3-叠氮基-3,6-二脱氧-α，β-d -吡喃葡萄糖（10和11）。将10和11的混合物中的AcO-1与乙酸肼（→12）选择性水解，然后转化为吡喃磺酰氯13，在溴化四丁基铵存在下，用