2,5-dibutoxyterephthalic acid | 101254-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-dibutoxyterephthalic acid
• 英文别名: 2,5-dibutoxy-1,4-benzenedicarboxylic acid
• CAS: 101254-08-4
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: PCSSQWNNORFHHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dibutoxyterephthalic acid 在 氯化亚砜 作用下， 反应 4.0h， 生成 2,5-dibutoxyterephthaloyl dichloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Photophysical Properties of Polymers Containing a Novel Class of Light Emitters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ma047424o
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二羟基对苯二甲酸乙酯 在 水 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,5-dibutoxyterephthalic acid
  参考文献：
  名称：

  Gated Channels in a Honeycomb-like Zinc−Dicarboxylate−Bipyridine Framework with Flexible Alkyl Ether Side Chains

  摘要：

  Covalent functionalization of 1,4-benzenedicarboxylate (bdc) with methoxyethoxy groups induces conformational freedom in this molecule. Applying these 2,5-disubstituted bdc derivatives in metal organic framework synthesis together with 4,4'-bipyridine as coligand yields novel honeycomb-like structures. The cylindrical channels of these materials are populated with flexible groups, which act as molecular gates for guest molecules. This allows highly selective sorption of CO2 over N-2 and CH4.

  DOI：

  10.1021/ja109317e

文献信息

• Directing the Breathing Behavior of Pillared-Layered Metal–Organic Frameworks via a Systematic Library of Functionalized Linkers Bearing Flexible Substituents
  作者：Sebastian Henke、Andreas Schneemann、Annika Wütscher、Roland A. Fischer

  DOI：10.1021/ja302991b

  日期：2012.6.6

  Implementation of two differently functionalized linkers in varying ratios yields multicomponent single-phased [Zn(2)(fu-bdc')(2x)(fu-bdc″)(2-2x)(dabco)](n) MOFs (0 < x < 1) of increased inherent complexity, which feature a non-linear dependence of their gas sorption properties on the applied ratio of components. Hence, the responsive behavior of such pillared-layered MOFs can be extensively tuned

  柔性金属有机骨架 (MOF)，也称为软多孔晶体 (SPC)，显示出取决于吸附客体分子的性质和数量的可逆结构转变。在最近的研究中，据报道有机接头的共价功能化可以影响甚至整合 MOF 中的框架灵活性（“呼吸”）。然而，对这种响应特性的合理微调是非常可取的，但也具有挑战性。在这里，我们提出了一种强大的方法，用于基于母体结构 [Zn(2)(bdc)(2)(dabco)](n) (bdc = 1,4-苯二羧酸酯；dabco = 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷）。功能化 bdc 型链接器 (fu-bdc) 库，在苯核的不同位置带有额外的悬挂侧基（具有不同官能度和极性的不同链长的烷氧基）。材料 [Zn(2)(fu-bdc)(2)(dabco)](n) 的合成产生了高响应 MOF 的相应集合。母 MOF 的灵活性很弱；然而，[Zn(2)(fu-bdc)(2)(dabco)](n) 的取代骨架在客体去除后急剧收缩，并在吸附
• Configurational Entropy Driven High‐Pressure Behaviour of a Flexible Metal–Organic Framework (MOF)
  作者：Pia Vervoorts、Julian Keupp、Andreas Schneemann、Claire L. Hobday、Dominik Daisenberger、Roland A. Fischer、Rochus Schmid、Gregor Kieslich

  DOI：10.1002/anie.202011004

  日期：2021.1.11

  Flexible metal–organic frameworks (MOFs) show large structural flexibility as a function of temperature or (gas)pressure variation, a fascinating property of high technological and scientific relevance. The targeted design of flexible MOFs demands control over the macroscopic thermodynamics as determined by microscopic chemical interactions and remains an open challenge. Herein we apply high‐pressure

  柔性金属有机框架（MOF）随着温度或（气体）压力变化而表现出巨大的结构灵活性，这是一种具有高度技术和科学相关性的令人着迷的特性。柔性 MOF 的目标设计需要控制由微观化学相互作用决定的宏观热力学，这仍然是一个开放的挑战。在这里，我们应用高压粉末X射线衍射和分子动力学模拟来深入了解决定两种柔性柱状层MOF的高压宏观热力学的微观化学因素。我们首次将源自连接体侧链修饰的构型熵确定为决定柔性 MOF 热力学的关键因素。该研究表明，构型熵是一个重要但在很大程度上被忽视的参数，为如何以化学方式获取 MOF 中潜在的自由能景观提供了一个有趣的视角。
• Novel dirhodium coordination polymers: the impact of side chains on cyclopropanation
  作者：Jiquan Liu、Yeping Xu、Pedro B. Groszewicz、Martin Brodrecht、Claudia Fasel、Kathrin Hofmann、Xijuan Tan、Torsten Gutmann、Gerd Buntkowsky

  DOI：10.1039/c8cy01493k

  日期：——

  transform infrared (ATR-FTIR) and 1H → 13C cross polarization magic angle spinning nuclear magnetic resonance (CP MAS NMR) spectroscopy. Defect sites resulting from incomplete ligand substitution are revealed by 19F MAS NMR. The random stacking behavior of the frameworks in the obtained solid is analyzed by scanning electron microscopy (SEM) and X-ray diffraction (XRD). The Rh2/O interaction in neighboring

  通过使用双位配体连接dirhodium节点，制备了七个新颖的dirhodium配位聚合物（Rh 2 -L n）（n = 1-7）。通过衰减的全反射傅立叶变换红外光谱（ATR-FTIR）和1 H→ 13 C交叉极化魔角旋转核磁共振（CP MAS NMR）光谱确认了骨架的形成。19 F MAS NMR揭示了由于配体取代不完全而导致的缺陷位点。通过扫描电子显微镜（SEM）和X射线衍射（XRD）分析所获得的固体中骨架的无规堆积行为。Rh 2通过漫反射率紫外可见光（DR-UV-vis）光谱和X射线光电子能谱（XPS）研究邻近层中的/ O相互作用。这种相互作用对于了解各种Rh 2 -L n催化剂在苯乙烯与重氮乙酸乙酯（EDA）的环丙烷化中的催化性能有关。在这种情况下，通过考虑层间Rh 2 / O相互作用和侧链的空间效应来讨论结构-反应性关系。
• Self-Assembly of Pseudorotaxane Structures from a Dicopper(II) Molecular Cage and Dicarboxylate Axles
  作者：Valeria Amendola、Ana Miljkovic、Laura Legnani、Lucio Toma、Daniele Dondi、Simone Lazzaroni

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02534

  日期：2018.4.2

  work, we employed for the first time a dinuclear bis[tris(2-aminoethyl)amine] cryptate to obtain the self-assembly of pseudorotaxane structures in an aqueous solution. The goal was achieved by exploiting the well-known affinity of the dicopper azacryptate with diphenyl spacers for the terephthalate anion. In particular, a series of molecular threads were synthesized by appending either alkyl or polyoxyethylene

  在这项工作中，我们第一次使用双核双[三（2-氨基乙基）胺]地穴酸盐来获得水溶液中拟轮烷结构的自组装。通过利用双铜氮杂双酚与二苯间隔基对对苯二甲酸阴离子的众所周知的亲和力来实现该目的。特别地，通过在对苯二甲酸酯苯环的两侧上附加烷基或聚氧乙烯链来合成一系列分子线。所获得的二羧酸以钠盐形式沉淀，并在甲醇/水混合物（pH 7）中测定其对双铜氮杂盐酸盐的亲和力。实验研究表明，链的长度和性质对1：1的结合常数影响很小，其常数范围在4.98和5.18对数单位之间。计算研究表明，分子轴穿过氮杂穴腔，对苯二甲酸酯基团被楔在两个铜离子之间，使它们的两个配位处于顶端位置（在自由的氮杂穴中被水分子占据的位置）。 。与具有普通对苯二酸酯阴离子的包合物相比，在假轮烷结构中发现了轻微的应变，这是由腔内螺纹的内链引起的。这些结果可能会在应用主客体识别和分子笼的所有科学技术领域中引起极大兴趣。被水分子占据）。与具有普通对苯
• Zinc-1,4-benzenedicarboxylate-bipyridine frameworks – linker functionalization impacts network topology during solvothermal synthesis
  作者：Sebastian Henke、Andreas Schneemann、Shobhna Kapoor、Roland Winter、Roland A. Fischer

  DOI：10.1039/c1jm14791a

  日期：——

  Substitution of 1,4-benzenedicarboxylate (bdc) with additional alkoxy chains is the key to construct a family of metal–organic frameworks (MOFs) of the type [Zn2(fu-bdc)2(bipy)]n (fu-bdc = functionalized bdc; bipy = 4,4′-bipyridine) exhibiting a honeycomb-like topology instead of the default pillared square-grid topology. Both the substitution pattern of the phenyl ring of the fu-bdc linker and the chain length of the alkoxy substituents have a major impact on the structure of the derived frameworks. Substitution at positions 2 and 3 leads to the trivial pillared square-grid framework, and substitution at positions 2 and 5 or 2 and 6 yields MOFs with the honeycomb-like topology. Also, simple methoxy substituents lead to the construction of a pillared square-grid topology, whereas longer substituents like ethoxy, n-propoxy, and n-butoxy generate honeycomb-like framework structures. These honeycomb MOFs feature one-dimensional channels, which are tuneable in diameter and functionality by the choice of substituent attached to the bdc-type linker. Pure component sorption isotherms indicate that the honeycomb-like frameworks selectively adsorb CO2 over N2 and CH4.

  用额外的烷氧基链取代 1,4-苯二甲酸 (bdc) 是构建 [Zn2(fu-bdc)2(bipy)]n (fu-bdc) 类型金属有机框架 (MOF) 家族的关键= 功能化 bdc；bipy = 4,4-联吡啶）呈现出蜂窝状拓扑结构，而不是默认的柱状方形网格拓扑结构。 fu-bdc 连接体苯环的取代模式和烷氧基取代基的链长对衍生框架的结构有重大影响。在位置 2 和 3 处进行替换会产生普通的柱状方格网格框架，在位置 2 和 5 或 2 和 6 处进行替换会产生具有蜂窝状拓扑的 MOF。此外，简单的甲氧基取代基导致构建柱状方形网格拓扑，而较长的取代基如乙氧基、正丙氧基和正丁氧基则产生蜂窝状框架结构。这些蜂窝状 MOF 具有一维通道，可通过选择连接到 bdc 型连接体的取代基来调节直径和功能。纯组分吸附等温线表明，蜂窝状框架选择性地吸附 CO2 而不是 N2 和 CH4。