ethyl (+/-)-(1R,2S,3S)-2-benzoyl-3-phenylcyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl (+/-)-(1R,2S,3S)-2-benzoyl-3-phenylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: ethyl c-2-benzoyl-t-3-phenylcyclopropanecarboxylate；ethyl 2c-benzoyl-3t-phenylcyclopropane-1r-carboxylate；ethyl 2-benzoyl-3-phenylcyclopropane-1-carboxylate；2c-benzoyl-3t-phenyl-cyclopropane-r-carboxylic acid ethyl ester；2c-Benzoyl-3t-phenyl-cyclopropan-r-carbonsaeure-aethylester；ethyl (1R,2S,3S)-2-benzoyl-3-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₁₈O₃
• 分子量: 294.35
• InChiKey: WMIINZAXYNPDRQ-YESZJQIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ω-苄基苯乙酮 在 dirhodium tetraacetate 、 sodium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 ethyl (+/-)-(1R,2S,3S)-2-benzoyl-3-phenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  β-重氮羰基化合物：合成及其Rh（II）催化的1,3 CH插入

  摘要：

  本文中，我们描述了使用重氮甲基取代的高价碘试剂对酮甲硅烷基烯醇醚进行的首次亲电重氮甲基化，该试剂可访问不常见的β-重氮羰基化合物。通过发现罕见的Rh催化的分子内1,3 C-H卡宾插入导致复杂的环丙烷具有出色的立体控制，这一未开发的重氮化合物类在开发新反应中的潜力得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202015077

文献信息

• The direct preparation of functionalised cyclopropanes from allylic alcohols or α-hydroxyketones using tandem oxidation processes
  作者：Graeme D. McAllister、Magalie F. Oswald、Richard J. Paxton、Steven A. Raw、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.078

  日期：2006.7

  carried out in the presence of a stabilised sulfurane, and the intermediate α,β-unsaturated carbonyl compound undergoes in situ cyclopropanation. By using a combination of stabilised phosphorane and sulfurane, the direct conversion of allylic alcohols or α-hydroxyketones into functionalised cyclopropanes is achieved, with in situ cyclopropanation being followed by Wittig olefination, or vice versa. The

  已经开发了新的二氧化锰介导的串联氧化工艺（TOP），其有助于将烯丙基醇和α-羟基酮直接转化成多取代的官能化的环丙烷。在最简单的形式中，烯丙基醇的氧化在稳定的硫烷存在下进行，并且中间体α，β-不饱和羰基化合物进行原位环丙烷化。通过使用稳定的phosphor烷和硫烷的组合，可以将烯丙醇或α-羟基酮直接转化为官能化的环丙烷，在原位环丙烷化之后进行Wittig烯烃化反应，反之亦然。描述了这些方法在木脂素（±）-鬼臼苦素的正式合成中以及在杀虫剂Allethrin II的新类似物中的应用。
• Catalytic cyclopropanation of electron deficient alkenes mediated by chiral and achiral sulfides: scope and limitations in reactions involving phenyldiazomethane and ethyl diazoacetate
  作者：Varinder K. Aggarwal、Helen W. Smith、George Hynd、Ray V. H. Jones、Robin Fieldhouse、Sharon E. Spey

  DOI：10.1039/b004367m

  日期：——

  Phenyldiazomethane reacts with electron deficient alkenes in the presence of catalytic amounts of transition metal catalyst [Rh2(OAc)4 was better than Cu(acac)2] and catalytic amounts of sulfide to give cyclopropanes. Pentamethylene sulfide was found to be superior to tetrahydrothiophene and the optimum solvent was toluene. Under these optimised conditions a range of enones were cyclopropanated in

  苯重氮甲烷 与电子缺乏反应 烯烃 在催化量的过渡金属存在下 催化剂[Rh 2（OAc）4优于Cu（acac）2 ]和硫化物的催化量得到环丙烷。 五甲基亚砜 被发现优于 四氢噻吩 和最佳 溶剂 曾是 甲苯。在这些优化条件下，烯酮进行了高产率的环丙烷化。循环的烯酮丙烯酸酯在此过程中不成功。衍生自手性的1,3-氧杂蒽的用途樟脑磺酰氯 在此过程中分两步进行 环丙烷具有良好的收率和很高的对映体过量（> 97％ee）。的绝对立体化学环丙烷 10被证明X射线分析立体化学诱导的来源已经合理化。这项工作扩展到包括重氮酯，是部分成功的。再次五亚甲基硫醚 被发现优于 四氢噻吩，但这次发现Rh 2（OAc）4和Cu（acac）2都同样有效。烯酮，富马酸和不饱和 硝基化合物 效果很好，但简单的丙烯酸酯和不饱和丙烯酸酯 醛类不是有效的底物。进行了对照实验，其中稳定的叶立德 分离并与不太成功的底物反应，而不饱和 醛类
• The Formation of Cyclopropane Derivatives Bearing 1,2-Dicarbonyl Groups through Tandem Michael-Favorskii-Type Reactions with(E)-?-Styrylselenonium Triflate
  作者：Shin-ichi Watanabe、Ippei Nakayama、Tadashi Kataoka

  DOI：10.1002/ejoc.200400756

  日期：2005.4

  A novel tandem Michael–Favorskii-type reaction is described. Treatment of active methylene carbanions, prepared by the reaction of NaH and active methylene compounds, with (E)-β-styrylselenonium triflate in DMF at 70 °C for 3 h gave cyclopropane derivatives bearing 1,2-dicarbonyl groups in moderate to good yields. On the other hand, the carbanions derived from malonates reacted with the selenonium

  描述了一种新型串联 Michael-Favorskii 型反应。将通过 NaH 和活性亚甲基化合物反应制备的活性亚甲基碳负离子与 (E)-β-苯乙烯基硒三氟甲磺酸盐在 DMF 中在 70 °C 下处理 3 小时，得到带有 1,2-二羰基的环丙烷衍生物，产率中等至良好. 另一方面，源自丙二酸的碳负离子与硒盐反应，以良好的收率得到 1,1-二羰基环丙烷化合物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
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  作者：A. P. Molchanov、A. N. Lykholai、R. R. Kostikov

  DOI：10.1023/a:1013874431574

  日期：——

  Ethyl diazoacetate adds to 1,3-diarylpropenones in a regioselective fashion to give intermediate 4,5-dihydro-3H-pyrazole derivative; 1,3-hydride shift in the latter leads to formation of isomeric ethyl 4-aryl-5-aroyl-4,5-dihydro-1H-pyrazole-3-carboxylate and ethyl 4-aryl-3-aroyl-4,5-dihydro-1H-pyrazole-5-carboxylate at a ratio of 5:1. Thermolysis of these products is not stereospecific; as a result, three isomeric substituted ethyl cyclopropanecarboxylates and 2-pyranone derivative are formed.
• Hantawong, Kesra; Murphy, William S., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1988, # 10, p. 2520 - 2547
  作者：Hantawong, Kesra、Murphy, William S.

  DOI：——

  日期：——