5-methoxy-3-methylisoxazole | 29871-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-methoxy-3-methylisoxazole
• 英文别名: 3-Methyl-5-methoxy-isoxazol；5-methoxy-3-methyl-1,2-oxazole
• CAS: 29871-77-0
• 化学式: C₅H₇NO₂
• 分子量: 113.116
• InChiKey: YXGDEMGLRKFGSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methoxy-3-methylisoxazole 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.67h， 以52%的产率得到4-bromo-5-methoxy-3-methylisoxazole
  参考文献：
  名称：

  硫酸铁（II）催化5-（二烷基氨基/烷氧基）取代的异恶唑的异构化反应，合成2-卤代-2-Н-叠氮基-2-羧酸酰胺和酯

  摘要：

  Ñ，Ñ -Dialkylamides和2-酯（氯/溴/碘）-2- ħ -azirine -2-羧酸通过异构化合成4-卤代-5-（二烷基氨基/烷氧基）异恶唑在催化量存在FeSO 4 ·7H 2 O的制备。与氯化物相比，使用硫酸亚铁（II）作为催化剂，具有避免4-溴和4-碘异恶唑异构化反应中避免卤化物交换产物的优点，并防止了催化剂的产生。与羧酸铑（II）相比，异恶唑的5-氨基取代基可降低活性。

  DOI：

  10.1007/s10593-017-2172-z
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 3-methyl-5-isoxazolone 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以56%的产率得到5-methoxy-3-methylisoxazole
  参考文献：
  名称：

  通过Rh（II）催化1,2,3-三唑与异恶唑的吡咯和吡嗪的可转换合成：1,4-二氮杂己三烯中间体的实验和DFT证据

  摘要：

  通过调节Rh（II）催化剂和反应条件，由5-烷氧基异恶唑和1-磺酰基-1,2,3-三唑合成了4-氨基吡咯-3-羧酸盐和吡嗪-2-羧酸盐。在100°C的Rh 2（OAc）4催化下于氯仿中的反应可提供高产率的4-氨基吡咯-3-羧酸酯。在回流的甲苯中使用Rh 2（Piv）4会形成1，2-二氢吡嗪-2-羧酸盐作为主要产物，可以通过一锅法将其加热至1,2-二氢吡嗪-2-羧酸盐。催化量的TsOH。根据对反应机理的NMR和DFT研究，吡咯和二氢吡嗪分别通过常见的（5 Z）-1,4-二氮杂六-1,3,5-三烯中间体。催化剂的性质对产物分布的影响通过吡咯烷-2-氨基-3-氨基两性离子的Rh催化的异构化而合理化，吡咯-2-烷基-3-氨基两性离子是1，4-二氮杂己三烯1，5-环化的主要产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02389

文献信息

• Domino transformation of isoxazoles to 2,4-dicarbonylpyrroles under Fe/Ni relay catalysis
  作者：Ekaterina E. Galenko、Alexey V. Galenko、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1039/c5ra01889g

  日期：——

  The domino reaction of 5-alkoxy- or 5-aminoisoxazoles, under metal relay catalysis, with symmetric 1,3-diketones gives 4-acylpyrrole-2-carboxylic acid derivatives in high yield.

  5-烷氧基或5-氨基异噁唑在金属中继催化下与对称1,3-二酮发生多米诺反应，高产率得到4-酰基吡咯-2-羧酸衍生物。
• Metal-Catalyzed Isomerization of 5-Heteroatom-Substituted Isoxazoles­ as a New Route to 2-Halo-2H-azirines
  作者：Mikhail Novikov、Nikolai Rostovskii、Anastasiya Agafonova、Ilia Smetanin、Alexander Khlebnikov、Julia Ruvinskaya、Galina Starova

  DOI：10.1055/s-0036-1590822

  日期：2017.10

  the synthesis of azirine-2-carboxylates from non-halogenated 5-alkoxyisoxazoles. A convenient gram-scale method for the preparation of 2-halo-2H-azirine-2-carboxylic acid esters, thioesters and amides via metal-catalyzed isomerization of 5-heteroatom-substituted 4-haloisoxazoles is developed. The formation of the esters and amides is efficiently catalyzed by Rh2(Piv)4, while FeCl2·4H2O is the catalyst

  摘要 开发了一种方便的克级方法，该方法通过5-杂原子取代的4-卤代恶唑的金属催化异构化反应制备2-卤代-2 H-叠氮基-2-羧酸酯，硫代酸酯和酰胺。Rh 2（Piv）4可有效催化酯和酰胺的形成，而FeCl 2 ·4H 2 O是硫代酯合成的选择催化剂。此外，铑催化已成功地用于由非卤代的5-烷氧基异恶唑合成叠氮基-2-羧酸盐。 开发了一种方便的克级方法，该方法通过5-杂原子取代的4-卤代恶唑的金属催化异构化反应制备2-卤代-2 H-叠氮基-2-羧酸酯，硫代酸酯和酰胺。Rh 2（Piv）4可有效催化酯和酰胺的形成，而FeCl 2 ·4H 2 O是硫代酯合成的选择催化剂。此外，铑催化已成功地用于由非卤代的5-烷氧基异恶唑合成叠氮基-2-羧酸盐。
• An isoxazole strategy for the synthesis of alkyl 5-amino-4-cyano-1<i>H</i>-pyrrole-2-carboxylates – versatile building blocks for assembling pyrrolo-fused heterocycles
  作者：Anastasiya V. Agafonova、Liya D. Funt、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1039/d1ob00053e

  日期：——

  malononitrile under Fe(II) catalysis. Alkyl 5-amino-4-cyano-1H-pyrrole-2-carboxylates are excellent building blocks for various annulation reactions, leading to new derivatives of 1H-pyrrolo[1,2-a]imidazole and pyrrolo[2,3-d]pyrimidine. The DFT calculations of mechanistic details of alkyl 5-amino-4-cyano-1H-pyrrole-2-carboxylate formation are presented.

  已经开发了一种完全原子经济的多米诺骨牌方法，该方法通过在Fe（II）催化下，将5烷氧基异恶唑与丙二腈进行反硝化来制备5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯。5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯是各种环化反应的极好基石，从而导致了1 H-吡咯并[1,2- a ]咪唑和吡咯并[2,3-的新衍生物d ]嘧啶。提出了5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯形成机理的DFT计算方法。
• Metal/organo relay catalysis in a one-pot synthesis of methyl 4-aminopyrrole-2-carboxylates from 5-methoxyisoxazoles and pyridinium ylides
  作者：Ekaterina E. Galenko、Olesya A. Tomashenko、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1039/c5ob01537e

  日期：——

  5-methoxyisoxazoles with pyridinium ylides by the use of a FeCl2/Et3N binary catalytic system leading to 1-(5-methoxycarbonyl-1H-pyrrol-3-yl)pyridinium salts followed by hydrazinolysis. The approach permits the introduction of a substituent at the pyrrole nitrogen via a nucleophilic reaction of the pyrrolylpyridinium ylide derived from the salt. Catalytic reduction of the ylides gives methyl 4-piperi

  通过使用FeCl 2 / Et 3 N二元催化体系，通过5-甲氧基异恶唑与吡啶鎓烷基化物的中继催化级联反应，以一锅模式合成4-氨基吡咯-2-羧酸甲酯，生成1-（5-甲氧基羰基） -1 H-吡咯-3-基）吡啶鎓盐，然后进行肼解。该方法允许经由衍生自盐的吡咯基吡啶鎓叶立德的亲核反应在吡咯氮处引入取代基。所述酰基的催化还原得到4-哌啶子基吡咯-2-羧酸甲酯。
• Fe(II)/Et₃N-Relay-catalyzed domino reaction of isoxazoles with imidazolium salts in the synthesis of methyl 4-imidazolylpyrrole-2-carboxylates, its ylide and betaine derivatives
  作者：Ekaterina E Galenko、Olesya A Tomashenko、Alexander F Khlebnikov、Mikhail S Novikov、Taras L Panikorovskii

  DOI：10.3762/bjoc.11.189

  日期：——

  for the synthesis of methyl 4-imidazolylpyrrole-2-carboxylates from easily available compounds, 5-methoxyisoxazoles and phenacylimidazolium salts under hybrid Fe(II)/Et3N relay catalysis. The products were easily transformed into the corresponding 3-(5-methoxycarbonyl-1H-imidazol-3-ium-3-yl)pyrrol-1-ides, which in turn can be hydrolyzed under basic conditions into the corresponding betaines. A carbene

  开发了一种简单的方法，用于在混合Fe（II）/ Et3N中继催化下，从容易获得的化合物，5-甲氧基异恶唑和苯并咪唑鎓盐合成4-咪唑基吡咯烷-2-羧酸甲酯。将产物容易地转化成相应的3-（5-甲氧基羰基-1H-咪唑-3-基-3-基）吡咯-1-化物，其又可以在碱性条件下水解成相应的甜菜碱。通过在非常温和的条件下与硫反应捕获4-甲氧基羰基取代的咪唑基吡咯烷的卡宾互变异构形式，得到相应的咪唑硫酮。