methyl 4-isobutyrylbenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-isobutyrylbenzoate
• 英文别名: Methyl 4-(2-methylpropanoyl)benzoate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: FDFGUTZYPYEQNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-isobutyrylbenzoate 在 diethylzinc 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-indanones via intramolecular direct arylation with cyclopropanol-derived homoenolates

  摘要：

  报告采用钯催化的串联环丙醇重排和直接芳基化方法合成 1-茚酮。该反应一般产率较高，使用氧作为末端氧化剂，并可容忍芳基环上的一系列官能团。

  DOI：

  10.1039/c2cc16758a
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基苯甲酸甲酯 在 ammonium peroxydisulfate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl 4-isobutyrylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  DMF as Carbon Source: Rh-Catalyzed α-Methylation of Ketones

  摘要：

  An unprecedented Rh-catalyzed direct methylation of ketones with N,N'-dimethylformamide (DMF) is disclosed. The reaction shows a broad substrate scope, tolerating both aryl and alkyl ketones with various substituents. Mechanistic studies suggest that DMF delivers a methylene fragment followed by a hydride in the methylation process.

  DOI：

  10.1021/ol403040g

文献信息

• Chemoselective synthesis of ketones and ketimines by addition of organometallic reagents to secondary amides
  作者：William S. Bechara、Guillaume Pelletier、André B. Charette

  DOI：10.1038/nchem.1268

  日期：2012.3

  is of great importance, as this motif serves as a synthetic handle for the elaboration of numerous organic functionalities. In this context, we report a general and chemoselective method based on an activation/addition sequence on secondary amides allowing the controlled isolation of structurally diverse ketones and ketimines. The generation of a highly electrophilic imidoyl triflate intermediate was

  高效和选择性转化的发展在合成化学中至关重要，因为它为复杂分子的全合成开辟了新的可能性。将此类反应应用于酮的合成非常重要，因为该基序可作为合成众多有机功能的手柄。在这种情况下，我们报告了一种基于仲酰胺活化/加成序列的通用化学选择性方法，允许控制分离结构不同的酮和酮亚胺。发现高度亲电子的亚胺酰基三氟甲磺酸酯中间体的产生在观察到的异常官能团耐受性中起关键作用，允许将现成的格氏试剂和二有机锌试剂轻松添加到酰胺中，避免常见的过度加成或还原副反应。该方法已应用于抗肿瘤剂 Bexarotene 类似物的正式合成，以及在一锅法中快速有效地合成不对称二酮。
• Conversion of Aldehydes to Branched or Linear Ketones via Regiodivergent Rhodium-Catalyzed Vinyl Bromide Reductive Coupling–Redox Isomerization Mediated by Formate
  作者：Robert A. Swyka、William G. Shuler、Brian J. Spinello、Wandi Zhang、Chunling Lan、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.9b03113

  日期：2019.5.1

  coupling-redox isomerization to form branched ketones. Use of the less strongly coordinating ligand, PPh3, promotes vinyl- to allylrhodium isomerization en route to linear ketones. This method bypasses the 3-step sequence often used to convert aldehydes to ketones involving the addition of pre-metalated reagents to Weinreb or morpholine amides.

  描述了一种用于将醛直接转化为支链或直链烷基酮的区域发散催化方法。P tBu2Me 修饰的铑配合物催化甲酸盐介导的醛-溴乙烯还原偶联-氧化还原异构化，形成支链酮。使用不太强的配位配体 PPh3 可促进乙烯基到烯丙基铑的异构化，从而生成线性酮。这种方法绕过了通常用于将醛转化为酮的 3 步序列，包括将预金属化试剂添加到 Weinreb 或吗啉酰胺。
• Palladium-catalyzed arylation of vinylic acetates. Phosphine ligand influenced regioselectivity
  作者：Mickaël Jean、Jacques Renault、Pierre van de Weghe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.09.048

  日期：2009.11

  A palladium-catalyzed coupling reaction of aryl bromides with vinylic acetates in the presence of tributyltin methoxide has been described. The α-arylation aldehyde product and the aryl ketone were obtained in the presence of P(t-Bu)3 and P(o-Tol)3, respectively.

  已经描述了在甲醇三丁基锡存在下钯催化的芳基溴化物与乙酸乙烯酯的偶联反应。在存在P（t -Bu）3和P（o- Tol）3的情况下分别获得了α-芳基化醛产物和芳基酮。
• Enamines as Surrogates of Alkyl Carbanions for the Direct Conversion of Secondary Amides to α-Branched Ketones
  作者：Yong-Peng Liu、Shu-Ren Wang、Ting-Ting Chen、Cun-Cun Yu、Ai-E Wang、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1002/adsc.201801443

  日期：2019.3.5

  A direct transformation of secondary amides into α‐branched ketones with enamines as soft alkylation reagents was developed. In this reaction, enamines serve as surrogates of alkyl carbanions, rather than the conventional enolates equivalents in the Stork's reactions, which allowed for the easy introduction of alkyl groups with electrophilic functional groups. In the presence of 4 Å molecular sieves

  已开发了以烯胺作为软烷基化试剂将仲酰胺直接转化为α-支链酮的方法。在该反应中，烯胺充当烷基碳负离子的替代物，而不是Stork反应中的常规烯醇式等同物，从而可以轻松引入具有亲电官能团的烷基。在存在4Å分子筛的情况下，该方法可以扩展到仲酰胺与醛的单锅偶联以生成酮。
• Palladium-Catalyzed Environmentally Benign Acylation
  作者：Basuli Suchand、Gedu Satyanarayana

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01064

  日期：2016.8.5

  zed carbonylations involved either toxic carbon monoxide (CO) gas as carbonylating agent or functional-group-assisted ortho sp2 C–H activation (i.e., ortho acylation) or carbonylation by activation of the carbonyl group (i.e., via the formation of enamines). Contradicting these methods, here we describe an environmentally benign process, [Pd]-catalyzed direct carbonylation starting from simple and

  最近的研究趋势已趋向于开发使用无毒试剂的有效策略。较早报道的过渡金属催化的羰基化涉及有毒的一氧化碳（CO）气体作为羰基化剂或官能团辅助的邻位sp 2C–H活化（即邻位酰化）或通过羰基活化（即通过形成烯胺）进行羰基化。与这些方法相反，在此我们描述了一种环境友好的过程，即[Pd]催化的直接羰基化反应，该反应从简单的可商购的碘代芳烃和醛开始，用于合成多种酮。此外，该方法包括使碘代芳烃与醛直接偶联而不活化羰基，也无需直接进行基团辅助。重要的是，该策略已成功地应用于合成正丁基邻苯二甲酸酯和匹托芬酮。