(R)-3,3,5-trimethylcyclohexanone | 33496-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3,3,5-trimethylcyclohexanone
• 英文别名: (5R)-3,3,5-trimethylcyclohexanone；3,3,5-trimethylcyclohexanone；(R)-3,5,5-trimethylcyclohexanone；(5R)-3,3,5-trimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 33496-82-1
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: POSWICCRDBKBMH-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  189.0±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.869±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3,5-trimethylcyclohexanone 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2,2,2-Trichloro-N-((1R,5R)-3,3,5-trimethyl-1-vinyl-cyclohexyl)-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselectivity in the Overman rearrangement of O-cyclohexylideneethylimidates

  摘要：

  Conformationally biased cyclohexylideneethanols were prepared and converted to trichloroacetimidates, which then were subjected to the thermal Overman rearrangement. The rearrangement of axially unshielded imidates was unselective, providing isomeric amides in equal ratio. The axial face shielding in the 3,3,5-trimethylcycloliexylidene system resulted in highly selective nitrogen attack from the equatorial side. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.03.174
• 作为产物：
  描述：

  异佛尔酮 在 glucose-6-phosphate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用依赖于F 420 H 2的酶进行对 映和区域选择性烯还原†

  摘要：

  在过去的十年中，很明显，许多微生物都带有使用不常见的黄素辅助因子F 420去氮黄素辅助因子的酶。本文中，我们显示了依赖F 420的还原酶（FDR）可以成功地进行对映体，区域和化学选择性烯的还原。首次，我们证明了F 420 H 2驱动的还原酶可用作生物催化剂，以良好的转化率（> 99％）以及优异的区域选择性和对映体过量（> 99）还原α，β-不饱和酮和醛。 ％ee）。值得注意的是，与公认的FMN依赖的旧黄色酶（OYE）相比，FDR通常显示相反的对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c8cc04449j

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of Heteroaromatic Ketones and Cyclic and Acyclic Enones Mediated by Cu(I)-Chiral Diphosphine Catalysts
  作者：Hideo Shimizu、Takashi Ohshima、Kazushi Mashima、Takuto Nagano、Noboru Sayo、Takao Saito

  DOI：10.1055/s-0029-1218347

  日期：2009.12

  Copper(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation of heteroaromatic ketones, cyclic and acyclic enones is reported. The choice of the chiral diphosphine ligand highly influenced enantioselectivity as well as chemoselectivity. Highly enantioselective hydrogenation of ortho-substituted heteroaromatic ketones was achieved using BDPP as the ligand. In the 1,2-selective hydrogenation of acylic enone, SEGPHOS

  报道了铜（I）催化的杂芳族酮、环状和无环烯酮的不对称氢化。手性二膦配体的选择极大地影响了对映选择性和化学选择性。使用BDPP作为配体实现了邻位取代的杂芳族酮的高度对映选择性氢化。在酰基烯酮的 1,2-选择性氢化中，SEGPHOS 比 BDPP 具有更高的对映选择性。另一方面，庞大的配体 DTBM-SEGPHOS 具有 1,4-选择性性质，导致环状烯酮的第一个高度 1,4-选择性和对映选择性氢化。
• Modulators of Cystic Fibrosis Transmembrane Conductance Regulator
  申请人：VERTEX PHARMACEUTICALS INCORPORATED

  公开号：US20160095858A1

  公开（公告）日：2016-04-07

  The present invention features a compound of formula I: or a pharmaceutically acceptable salt thereof, where R 1 , R 2 , R 3 , W, X, Y, Z, n, o, p, and q are defined herein, for the treatment of CFTR mediated diseases, such as cystic fibrosis. The present invention also features pharmaceutical compositions, method of treating, and kits thereof.

  本发明涉及一种具有以下化学式I的化合物： 或其药用可接受的盐，其中R 1 ，R 2 ，R 3 ，W，X，Y，Z，n，o，p和q在此处定义，用于治疗CFTR介导的疾病，如囊性纤维化。本发明还涉及药物组合物、治疗方法和相关工具包。
• Catalytic asymmetric syntheses II. Hydrogenation of α,β-unsaturated ketones using chiral ruthenium complexes
  作者：Viviane Massonneau、Paul Le Maux、Gérard Simonneaux

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80210-3

  日期：1987.6

  inthe presence of HRuCl-(TBPC)2 (TBPC = (−)-trans-1,2-bis(diphenylphosphinomethyl)cyclobutane) to give ketones with a maximum optical purity of 62%. Factors affecting the stereoselectivity of the catalytic reaction are discussed.

  在HRuCl-（TBPC）2（TBPC =（-）-反式-1,2-双（二苯基膦基甲基）环丁烷）存在下，将α，β-不饱和酮氢化，得到最大光学纯度为62％的酮。讨论了影响催化反应立体选择性的因素。
• Identification, Characterization, and Application of Three Enoate Reductases from<i>Pseudomonas putida</i>in In Vitro Enzyme Cascade Reactions
  作者：Christin Peters、Regina Kölzsch、Maria Kadow、Lilly Skalden、Florian Rudroff、Marko D. Mihovilovic、Uwe T. Bornscheuer

  DOI：10.1002/cctc.201300957

  日期：2014.4

  Enoate reductases are versatile enzymes for the enantio‐ and regioselective addition of hydrogen to double bonds. We identified three EREDs (XenA, XenB, NemA) from Pseudomonas putida ATCC 17453 through a sequence motif search. In addition to cloning, functional expression, and biochemical characterization of these enzymes, the enoate reductases were also applied in enzyme cascade reactions in combination

  烯酸还原酶是多用途的酶，用于将氢对映和区域选择性加成至双键。通过序列基序搜索，我们从恶臭假单胞菌ATCC 17453中鉴定了三个ERED（XenA，XenB，NemA）。除了这些酶的克隆，功能表达和生化特性外，烯酸酯还原酶还与Baeyer-Villiger单加氧酶和醇脱氢酶结合用于酶的级联反应，以产生内酯。
• Tetrabutylammonium prolinate-based ionic liquids: a combined asymmetric catalysis, antimicrobial toxicity and biodegradation assessment
  作者：Nadège Ferlin、Matthieu Courty、Albert Nguyen Van Nhien、Sylvain Gatard、Milan Pour、Brid Quilty、Mukund Ghavre、Annette Haiß、Klaus Kümmerer、Nicholas Gathergood、Sandrine Bouquillon

  DOI：10.1039/c3ra43785j

  日期：——

  strains) and biodegradability (OECD 301D) of the CILs at the same time as undertaking the asymmetric catalysis study. The Pd-catalyzed enantioselective hydrogenation of the carbon–carbon double bond of α,β-unsaturated ketones under mild conditions (room temperature, 1 atm of H2) in different solvents with CILs present. The best results were obtained in i-PrOH after 18 hours of reaction with a i-PrOH/IL ratio

  手性离子液体 (CIL) 四丁基铵-(S)-脯氨酸、四丁基铵-(R)-脯氨酸和反式-4-羟基-(S)-脯氨酸四丁基铵作为手性添加剂在 Pd 催化的 α,β 对映选择性氢化中进行了研究-不饱和酮。这些 CIL 很容易从氨基酸和四丁基氢氧化铵一步制备并表征（NMR、IR、旋光度、元素分析、DSC、粘度、分解温度）。研究策略是在进行不对称催化研究的同时评估 CIL 的抗菌毒性（>20 株）和生物降解性（OECD 301D）。Pd催化的α,β-不饱和酮的碳-碳双键在温和条件下（室温，1 atm 的 H2) 在存在 CIL 的不同溶剂中。在 i-PrOH/IL 比率为 5 的情况下，在 i-PrOH 反应 18 小时后获得了最佳结果。虽然所有三种 CIL 对多种细菌和真菌均具有低抗菌毒性，但四丁基铵-(S)-脯氨酸、四丁基铵-(R)-脯氨酸和四丁基铵反式-4-羟基-(S)-脯氨酸未通过密闭瓶生物降解测试。