3,3-dimethyl-oxirane-2-carbaldehyde | 5369-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-oxirane-2-carbaldehyde
• 英文别名: (+/-)-3,3-dimethyloxirane-2-carboxaldehyde；3,3-Dimethyloxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 5369-62-0
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: GLZFKAYNZITDIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2912190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-oxirane-2-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (3,3-二甲基环氧乙烷基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes catalyzed by a spiro-pyrrolidine-derived organocatalyst

  摘要：

  The asymmetric epoxidation of alpha,beta-unsaturated aldehydes, catalyzed by a spiro-pyrrolidine (SPD)-derived organocatalyst, has been accomplished with good diastereoselectivities (up to dr >20:1) and with high to excellent enantioselectivities (up to 99% ee). (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2016.02.009
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 在 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 3,3-dimethyl-oxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  从环氧碳二亚胺和锂酯烯醇化物中非对映选择性和对映选择性合成功能化 β-内酰胺

  摘要：

  将诸如锂酯烯醇化物 6 的亲核试剂添加到环氧乙烷碳二亚胺 1 中，产生了具有优异对映选择性和非对映选择性的新型环氧乙烷基官能化 β-内酰胺 7。一个简单的一锅程序提供具有三个或四个相邻立体中心的 β-内酰胺 (azetidin-2-ones)，与偏好不同。没有观察到环氧乙烷开环反应产生的产物。对映体富集的例子 (2S,3S)-1g 以极好的对映体过量得到相应的 β-内酰胺 (S,S,R)-7f。根据量子化学计算，观察到的非对映选择性是过渡态亚胺双键两个面的非对映面分化的结果。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900864
• 作为试剂：
  描述：

  在 正丁基锂 、 3,3-dimethyl-oxirane-2-carbaldehyde 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 以11%的产率得到(2S,2'S,3'S)-3'-(1-Cyclohexyl-vinyl)-3,3-dimethyl-[2,2']bioxiranyl
  参考文献：
  名称：

  天然（+）-斯巴托的全合成。绝对立体结构的确认

  摘要：

  通过使用光学纯的丁烯内酯12与环戊烯酮乙烯缩酮的不对称（2 + 2）光环加成反应，实现了光学纯的草to（+）- 1的全合成。两大photocycloadducts 14，15分别转化为顺式，反，顺-三环[5.3.0.0。2,6 ]癸烷9然后向锍11。的耦合11通过内鎓盐与光学活性epoxyaldehyde 24光学纯提供1具有明确的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81205-9

文献信息

• Fluorinated Organocatalysts for the Enantioselective Epoxidation of Enals: Molecular Preorganisation by the Fluorine-Iminium Ion Gauche Effect
  作者：Eva-Maria Tanzer、Lucie E. Zimmer、W. Bernd Schweizer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201201316

  日期：2012.9.3

  The fluorine‐iminium ion gauche effect is triggered upon union of a secondary β‐fluoroamine and an α,β‐unsaturated aldehyde, providing a useful strategy for controlling the molecular topology of intermediates that are central to organocatalytic processes. The β‐fluoroamine (S)‐2‐(fluorodiphenylmethyl)pyrrolidine (1) is an effective catalyst for the enantioselective epoxidation of α,β‐unsaturated aldehydes

  当仲β-氟胺和α，β-不饱和醛结合后会触发氟亚胺离子的网状效应，为控制有机催化过程中重要的中间体的分子拓扑提供了有用的策略。β-氟胺（S）-2-（氟二苯基甲基）吡咯烷（1）是α，β-不饱和醛对映选择性环氧化的有效催化剂。结构编辑的过程表明，该催化剂的效率归因于嵌入在β-氟亚胺基序中的（氟二苯基）甲基。1催化具有挑战性的环状α，β-二取代，β，β-二取代和α，β，β-三取代的烯醛继续进行优异的对映体控制（高达98％  ee）。
• A Comparison of Intrazeolite and Solution Singlet Oxygen Ene Reactions of Allylic Alcohols
  作者：Edward L. Clennan、Dong Zhang、Jamie Singleton

  DOI：10.1562/2006-01-09-ra-768

  日期：2006.9

  of four allylic alcohols and for comparison an allylic ether have been examined both in solution and in zeolite Y. Brønsted acid sites in the zeolite were shown to induce decomposition of several of the allylic alcohols. Treatment of the zeolites with pyridine removed these acid sites and allowed intrazeolite reactions of the allylic alcohols without interference from decomposition. Control reactions

  摘要 四种烯丙醇和烯丙醚的单线态氧烯反应已在溶液和 Y 沸石中进行了检测。沸石中的布朗斯台德酸位被证明会诱导几种烯丙醇的分解。用吡啶处理沸石去除了这些酸性位点并允许烯丙醇在沸石内反应而不受分解干扰。与对分解呈惰性的烯丙醇的控制反应提供证据，证明沸石迷宫中吡啶的存在不会影响产品组成。
• プテリン誘導体又はその塩
  申请人：白鳥製薬株式会社

  公开号：JP2017095358A

  公开（公告）日：2017-06-01

  【課題】糖尿病におけるテトラヒドロビオプテリン(BH4)の産性低下による一酸化酸素産性機能低下を補う、ＢＨ４よりも優れた一酸化窒素産生促進作用、血管保護作用、微量アルブミン尿抑制作用等を有する化合物の提供。【解決手段】式（１）で表されるプテリン誘導体又はその塩。（Ｒ1は特定の直鎖／分岐鎖のアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキル−アルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環特定のアルキル基又は−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3；Ｒ2は、存在しないか、Ｈ又は特定の直鎖／分岐鎖のアルキル基；Ｒ3〜Ｒ5は各々独立にＨ又は単結合；Ｒ６及びＲ７は各々独立にＨ、アリール−アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルコキシアルキル基）。【選択図】なし

  在糖尿病中，提供一种化合物，可以补充由于四氢生物蝶啶（BH4）产量降低而导致的一氧化氮生产功能下降，具有比 更优越的一氧化氮生成促进作用、血管保护作用、微量白蛋白尿抑制作用等。解决方案是由式（1）表示的白蝶啶衍生物或其盐。（其中，R1是特定的直链/支链烷基、环烷基、环烷基-烷基、芳基、芳基烷基、复杂环特定的烷基或-CH（OH）CH3；R2不存在或是氢或特定的直链/支链烷基；R3至R5分别独立地是氢或单键；R6和R7分别独立地是氢、芳基-烷基、羟基烷基或烷氧基烷基）。【选择图】无
• An Expeditious Enantioselective Synthesis of Methyl <i>trans</i>-Chrysanthemate
  作者：Alain Krief、Willy Dumont、Diane Baillieul

  DOI：10.1055/s-2002-34388

  日期：——

  Methyl trans-chrysanthemate has been prepared in few steps from isopropylidenediphenylsulfurane and methyl (E)-3-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)prop-2-enoate. The latter was obtained from methyl 4-oxobutenoate or 3-methylbut-2-en-1-ol. The Sharpless catalytic epoxidation reaction allows an asymmetric version of this transformation.

  甲基反-菊酸酯已通过几步反应由异丙基二苯基硫烷和甲基（E）-3-（3,3-二甲基氧杂环戊烯-2-基）丙-2-烯酸酯制得。后者是从甲基4-氧代丁烯酸酯或3-甲基丁-2-烯-1-醇获得的。Sharpless催化环氧化反应允许该转化的非对称版本。
• Asymmetric Synthesis of the Aromatic Fragment of Sespendole
  作者：Yoshiki Ono、Atsuo Nakazaki、Kaori Ueki、Keiko Higuchi、Uraiwan Sriphana、Masaatsu Adachi、Toshio Nishikawa

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01597

  日期：2019.8.2

  Sespendole is an indole sesquiterpene alkaloid bearing two isoprenyl groups, one of which is highly oxidized. Herein, we disclose an eight-step synthesis of the aromatic fragment of sespendole in an optically pure form, starting from 4-bromo-2-fluoronitrobenzene. The key steps were a Claisen rearrangement at room temperature for introduction of the prenyl group and a coupling between the dianion generated

  七萜是带有两个异戊二烯基的吲哚倍半萜生物碱，其中一个被高度氧化。在此，我们公开了以4-溴-2-氟硝基苯为原料的光学纯净形式的七萜烯芳香片段的八步合成方法。关键步骤是在室温下进行克莱森重排以引入异戊二烯基，以及由异戊基化溴化N-甲苯磺酰苯胺生成的二价阴离子与手性环氧醛之间的偶联。