2-methyldodeca-3,5-diyn-2-ol | 158746-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyldodeca-3,5-diyn-2-ol
• 英文别名: 2-methyl-3,5-dodecadiyn-2-ol
• CAS: 158746-88-4
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: XNESBERANBEPTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-101 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.927±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyldodeca-3,5-diyn-2-ol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 生成 1,3-癸二炔
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (Z)-1-Organylthiobut-1-en-3-ynes: Hydrothiolation of Symmetrical and Unsymmetrical Buta-1,3-diynes

  摘要：

  1-organylbuta-1,3-diynes 和 1,4-diorganylbuta-1,3-diynes 与organylthiolate 钠阴离子发生氢硫化反应、分别生成了 (Z)-1-organylthio-4-organylbut-1-en-3-ynes 和 (Z)-1-organylthio-1,4-diorganylbut-1-en-3-ynes。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1088196
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 盐酸羟胺 、 溴 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-methyldodeca-3,5-diyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  从 1,3-二炔与醛的高对映选择性催化反应到多环化合物的简便不对称合成

  摘要：

  发现 (S)-1,1'-Binaphth-2-ol (BINOL) 与 ZnEt(2)、Ti(O(i)Pr)(4) 和双环己胺结合可催化高对映选择性 (83-95 % ee) 将各种 1,3-二炔加成到不同结构的醛中。该方法提供了一种方便的途径来生成许多光学活性二烯二炔作为多环化合物的无环前体。手性二烯二炔在 rac-BINAP 存在下使用 [Rh(cod)Cl](2) 作为催化剂在苯甲醛中进行高度化学选择性的 Pauson-Khand (PK) 环加成。手性二烯二炔底物含有与手性中心相邻的大取代基，也实现了高非对映选择性（高达 >20:1）。在 Grubbs II 催化剂存在下，PK 环加成产物的闭环烯炔复分解导致形成所需的 5,5，7-和5,5,8-稠合三环化合物。5,5,7-三环化合物与马来酸酐的进一步高度非对映选择性Diels-Alder反应产生5,5,7,6-多环产物。由光学活性

  DOI：

  10.1021/ja204289q

文献信息

• Copper-Catalyzed Three-Component Synthesis of 3-Aminopyrazoles and 4-Iminopyrimidines via β-Alkynyl-<i>N</i>-sulfonyl Ketenimine Intermediates
  作者：Yanpeng Xing、Binyu Cheng、Jing Wang、Ping Lu、Yanguang Wang

  DOI：10.1021/ol502302w

  日期：2014.9.19

  4-iminopyrimidines were efficiently prepared via copper-catalyzed three-component reactions of butadiynes, sulfonylazides, and hydrazides or imidamides. The reactions were regioselectively approached via the formation of a β-alkynyl-N-sulfonyl ketenimine intermediate which represented a new and effective 1,3-dielectrophilic equivalent in organic synthesis.

  通过丁二炔，磺酰叠氮化物，酰肼或酰亚胺酰胺的铜催化三组分反应，可以有效地制备3-氨基吡唑和4-亚氨基嘧啶。通过形成β-炔基-N-磺酰基酮亚胺中间体在区域上选择性地进行反应，该中间体代表有机合成中新的和有效的1，3-二亲电子等效物。
• 1,2-Boryl Migration Empowers Regiodivergent Synthesis of Borylated Furans
  作者：Roohollah Kazem Shiroodi、Olesja Koleda、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/ja507054j

  日期：2014.9.24

  cycloisomerization reaction of boron-containing alkynyl epoxides toward C2- and C3-borylated furans has been developed. It was found that the copper catalyst as well as the gold catalyst with more basic triflate counterion favor boryl migration toward C3-borylated furans, whereas employment of the cationic gold hexafluoroantimonate affords C2-borylated furan via a formal 1,2-hydrogen shift.

  开发了一种区域选择性过渡金属催化的含硼炔基环氧化物向C2-和C3-硼化呋喃的环异构化反应。研究发现，铜催化剂以及具有更多碱性三氟甲磺酸盐抗衡离子的金催化剂有利于硼基向C3-硼酸化呋喃迁移，而使用阳离子六氟锑酸金则通过正式的1,2-氢转移提供C2-硼酸化呋喃。
• Cyclobutene vs 1,3-Diene Formation in the Gold-Catalyzed Reaction of Alkynes with Alkenes: The Complete Mechanistic Picture
  作者：M. Elena de Orbe、Laura Amenós、Mariia S. Kirillova、Yahui Wang、Verónica López-Carrillo、Feliu Maseras、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.7b03005

  日期：2017.8.2

  The intermolecular gold(I)-catalyzed reaction between arylalkynes and alkenes leads to cyclobutenes by a [2 + 2] cycloaddition, which takes place stepwise, first by formation of cyclopropyl gold(I) carbenes, followed by a ring expansion. However, 1,3-butadienes are also formed in the case of ortho-substituted arylalkynes by a metathesis-type process. The corresponding reaction of alkenes with aryl-1

  芳基炔烃与烯烃之间的分子间金（I）催化反应通过[2 + 2]环加成反应逐步生成环丁烯，该过程逐步进行，首先形成环丙基金（I）卡宾，然后进行环扩环。但是，在邻位的情况下也会形成1,3-丁二烯复分解型方法取代了芳基炔烃。烯基与芳基炔烃对应的烯烃与芳基-1,3-丁二炔的相应反应仅产生环丁烯。在密度泛函理论计算的基础上，提出了炔烃与烯烃的金（I）催化反应的综合机理，表明生成环丁烯或二烯的两条途径的能量非常接近。关键中间体是环丙基金（I）卡宾，它们是通过逆向布赫纳反应从立体定义的1a，7b-二氢-1 H-环丙烷[ a ]萘独立生成的。
• Copper-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Bromoalkynols with Terminal Alkynes in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Huan-Feng Jiang、A-Zhong Wang

  DOI：10.1055/s-2007-966058

  日期：2007.6

  Copper-catalyzed cross-coupling reactions of bromo-alkynols and terminal alkynes were carried out in supercritical carbon dioxide (scCO 2 ) to afford the corresponding unsymmetrical diynes with good yields. The reaction is sensitive to temperature and the pressure of CO 2 . Methanol, as a cosolvent of scCO 2 , could promote dissolution of the inorganic salt and thus facilitated the reaction. This new heterocoupling

  溴代炔醇和末端炔烃的铜催化交叉偶联反应在超临界二氧化碳（scCO 2 ）中进行，以良好的收率得到相应的不对称二炔。该反应对CO 2 的温度和压力敏感。甲醇作为scCO 2 的助溶剂，可以促进无机盐的溶解，从而促进反应。这种新的异质偶联反应系统比更传统的方法更环保，因为它使用 scCO 2 作为溶剂，乙酸钠作为碱而不是胺。
• Highly chemoselective triple bond reductions on unsymmetrical 1,4-diorganyl-1,3-butadiynes
  作者：Miguel J Dabdoub、Vânia B. Dabdoub

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00564-o

  日期：1995.1

  absolute retention of the double bond geometry In this way. sequential treatment with dimethyl sulfate of enynyl lithium 8 generated in situ by reaction of 2b with n-butyllithium produced the (Z)-enyne free of tellurium 9 The reaction of 8 with CO2 followed by acidification of the reaction mixture resulted in the formation of carboxylic acid 10 also with the central carbon-carbon double bond of Z configuration

  不对称的1.4-二有机基-1,3-丁二炔基la-g会进行rcturolatc阴离子的对位，立体和化学选择性加成，生成（Z）-1-丁基telluro-1,4-双（有机基）but-1-en-3 -ynes 2a-g的产量高。末端三键的反应快于炔丙基三键（醇衍生物），后者比带有烷基或芳基的三键反应性更高。从获得的产物中除去丁基碲部分的组合等同于1,3-丁二炔的一个三键的化学选择反式加氢-在THF中于-78°C用正丁基锂处理2c或2f提供了相应的（E）-不含碲的cnynes分别如图7a和7b所示。脱胶以绝对保留双键几何结构的方式发生。2b与正丁基锂反应原位生成的烯丙基锂8的硫酸二甲酯进行连续处理，生成不含碲9的（Z）-烯炔。8与CO 2的反应，然后酸化反应混合物，导致生成羧酸10还具有中心碳-碳双键的Z构型。